![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Макаров Е.С. Изоморфизм атомов в кристаллах
.pdfВ металлическом состоянии кальций образует непрерывные ряды твердых растворов со стронцием и барием. Имеются све дения [163, 164], что при высокой температуре непрерывный ряд с кальцием образуют также металлические европий и иттербий, которые, как известно, склонны к двухвалентному состоянию. Изоморфизм кальция со стронцием, барием и всеми редкоземельными элементами, а также иттрием широко прояв ляется в ионных соединениях —фторидах и окислах, — как ис кусственных, так и природных.
Особенно большое значение в природных процессах минералообразования имеет совершенный гетеровалентный изомор
физм |
ионов кальция |
и натрия в плагиоклазах, представляющих |
||||
собой |
непрерывный |
ряд |
твердых |
растворов альбит — анортит: |
||
NaAlSisOs — CaAl2Si2 0s. |
Как уже |
указано |
выше в |
замечаниях |
||
к А1, изоморфизм в плагиоклазах |
идет по |
схеме |
Na+ + Si4 + ^=t |
|||
^±Са2 + + А13+. Интересен |
широкий |
изоморфизм кальция и урана |
||||
в окислах СаО — U 0 2 |
при высокой температуре. При температу |
ре, близкой к солидусу, образуется почти непрерывный ряд твер дых растворов [165]. В соединении CaUF6 ионы кальция и четы рехвалентного урана статистически перемешаны в одной системе эквивалентных позиций [166]. Наконец, отметим широко извест ный изовалентный и совершенный изоморфизм кальция и двух валентного марганца в карбонатах [111].
Cd
|
К а д м и й : л м е т = 1 , 4 8 А; r c d 2 + = 0 , 9 7 А; л о р б = 1 , 5 5 А; |
|||||
|
|
|
X c d 2 + = 1 9 5 |
ккал/г-атом |
||
|
">аммы |
о |
|
|
|
|
Изоморфные |
|
|
|
|
Изоморфные смеси |
|
элементы и |
я £ |
|
|
|
|
|
ионы |
« о |
|
|
н |
К |
а. |
|
|
|
0> |
О |
||
|
1 g |
|
|
к |
у? |
|
|
< |
< |
S |
|||
|
|
|
< |
< |
||
Группа А |
|
|
|
|
|
|
Cd—Zn |
II |
|
10 |
|
15 CdTe—ZnTe; CdS—ZnS |
c.
>» t- итера[
[74,
140,
167]
Cd2+-iZn2+ |
— |
10 |
— |
31 |
— |
Вюртцит, гринокит и др. |
[111, |
|
|
— |
|
— |
|
сульфиды |
162] |
Cd—Hg |
IV, V |
2 |
3 |
Cd—20 ат, % Hg |
|74] |
||
Cd2+—Hg2+ |
|
20 |
— |
13 |
— |
CdTe—HgTe |
[168] |
Cd—In |
II |
|
7 |
|
0 |
CdTe— InTe; CdSb—InSb |
[81, |
|
|
|
|
|
— |
|
140] |
Cd2+-rln3 + |
|
20 |
|
20 |
CdIn2 Te4 |
[169] |
|
Cd—Mg |
I l l |
— |
8 |
— |
3 |
Сплавы Cd—Mg |
[74] |
Cd 2 + - rMg 2 + |
— |
20 |
— |
47 |
— |
•— |
— |
Изоморфные элементы и ионы
Группа В
Cd—Мп
Cd2+—Мп2+
Cd—Pb
Cda+—Pbz+
Cd2+—РЫ+
Cd—Al
Cd2+—A13+
Группа С
Cd—Fe Cd*+—Fe2+ Cd—Cu Cd*+—Cu2 + Cd—Tl
Cd2+—T1+ Cd2+—Tis+ Cd—Sn
Cd2+—Sn2+ Cd2+—Sn*+ Cd—Bi
Cd2+—ВІЗ+
диаграммы |
С! |
о |
|
Тип состояния |
a |
< |
|
|
s |
—— 14
— 15 — I I — 18
—20 —
— 50 — I , I I — 3
—25 —
—— 21
—10 —
—— 17
—40 —
II — 16
—55 —
—35 —
II— 6
—25 —
— |
70 |
— |
I I |
— |
5 |
— |
0 |
— |
5? |
Изоморфные смеси |
sЮ
оa.
Сv°
<<
— |
11 |
— |
21 |
— |
— |
—16 Галениты, клаусталиты и
23 |
— |
др. |
|
— |
|||
15 |
.— |
||
— |
24 |
CdTe—AlSb |
|
90 |
— |
— |
—11
31 |
— |
— |
— |
15 |
— |
35 |
— |
— |
— |
22 |
— |
51 |
— |
— |
2 |
— |
— |
— |
7 |
— |
4 |
— |
— |
36 |
— |
— |
— |
3 |
— |
1 |
— |
— |
Литература
[74]
—
[74,
162]
—
—
[74,
147}
—
[74]
—
[74]
—
[74]
—
—
[74]
—
—
[74]
В металлических системах кадмий обладает совершенным изоморфизмом только с магнием. Совершенный или широкий изоморфизм в халькогенидных системах характерен для кадмия
сртутью, индием, свинцом, цинком и алюминием (см. таблицу).
Се
Ц е р и й : |
г м е т = |
1,81 А; |
г 4 + = 0,94 |
А; г |
3 + |
= |
1,07 А; |
горб = 1,85 |
А; х с |
4+ — 210 |
ккал/г-атом; |
1Сез+ |
= |
150 |
ккал/г-атом |
Изоморфные
элементы и ионы
Группа А
Се—La
Ces +—La3 + С е 4 + — La3+ Се—Pr
Тип диаграммы состояния
I I I
—
—
I I I
1 |
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
а |
|
|
|
|
Q |
г? |
as |
|
Изоморфные смеси |
|
S |
|
|
|
a |
о |
|
|
|
<v. |
< S3 |
< |
|
|
< |
|
|
|
|
|
3 |
— |
6 |
Сплавы Се—La |
0 |
— |
7 |
|
Минералы TR и Y |
60 |
— |
21 |
|
— |
— |
1 |
— |
0 |
Сплавы Се—Pr |
Литература
[161]
[162]
11611
Изоморфные |
а |
|
|
|
|
|
|
|
элементы . |
я |
|
Н |
|
|
Изоморфные смеси |
|
|
". И ИОНЫ |
|
|
|
к |
|
|
|
|
|
|
|
0> |
о |
|
|
|
|
|
|
|
<S |
<S |
<о |
|
|
|
Се*+—Рг3 + |
|
25 |
|
13 |
|
Минералы TR и Y |
П621 |
|
Се—Nd |
III |
— |
0 |
— |
0 |
Сплавы Ce—Nd |
[161] |
|
Се 4 4-'— Nd 3 + |
— |
23 |
— |
11 |
— |
Минералы TR и Y |
[162] |
|
Се—Sm |
I l l |
— |
1 |
— |
0 |
Сплавы Ce—Sm |
[161] |
|
Ce 4 +f - Sm 3 + |
— |
22 |
— |
6 |
— |
Минералы TR и Y |
[162] |
|
Се—Eu |
I l l |
— |
11 |
— |
0 |
Сплавы Ce—Eu |
[161] |
|
Се 3 + — Eu 3 + |
— |
— |
|
9 |
— |
Минералы TR и Y |
[162] |
|
Ces+i—Eu2+ |
— |
20 |
: |
5 |
— |
— |
|
|
Ce4 H-f-Eu3 + |
— |
|
|
4 |
— |
.— |
|
|
Ce—Gd |
I l l |
|
1 |
— |
3 |
Сплавы Ce—Gd |
[1611 |
|
Ce 4 +i _ Gd 3 + |
— |
24 |
— |
3 |
— |
Минералы TR |
и Y |
[162] |
Ce—Tb |
I l l |
.— |
2 |
— |
6 |
Сплавы Ce—Tb |
[161] |
|
Ce4 +—Tb3 + |
— |
27 |
— |
1 |
|
Минералы TR и Y |
[162] |
|
Ce—Dy |
I l l |
— |
2 |
— |
6 |
Сплавы Ce—Dy |
[161] |
|
Ce4 H-—Dy3 + |
— |
30 |
— |
2 |
— |
Минералы TR |
и Y |
[162] |
C e - H o |
I l l |
|
3 |
— |
6 |
Сплавы Ce—Ho |
[161] |
|
Ce3 +—Ho3 + |
— |
0 |
— |
17 |
— |
Минералы TR |
и Y |
[162] |
C e « + _ H o 3 + |
— |
|
— |
3 |
— |
— |
|
|
Ce—Er |
I l l |
|
3 |
— |
6 |
Сплавы Ce—Er |
[161] |
|
Ce4 +—Er3 + |
— |
32 |
— |
6 |
— |
Минералы TR и Y |
[162] |
|
Ce—*Tra |
I l l |
|
4 |
— |
6 |
Сплавы Ce—Tm |
[161] |
|
Ce4 +—Tm3 + |
— |
38 |
— |
8 |
— |
Минералы TR |
и Y |
[162] |
Ce—Yb |
I l l |
|
5 |
— |
6 |
Сплавы Ce—Yb |
[161] |
|
Ce4 +—Yb3 + |
— |
38 |
— |
9 |
— |
Минералы TR и Y |
[162] |
|
Ce—Lu |
I l l |
. |
4 |
—• |
6 |
Сплавы Ce—Lu |
[161] |
|
Ce3 +—Lu3 + |
— |
20 |
— |
26 |
— |
Минералы TR |
и Y |
[162] |
Ce4 +—Lu3 + . — |
. |
— |
10 |
— |
— |
|
|
|
Ce—Y |
I l l |
|
0 |
— |
0 |
Сплавы Ce—Y |
[161] |
|
Ce 3 + — Y s + |
— |
10 |
— |
16 |
— |
Минералы TR |
и Y |
[162] |
С е 4 + _ у 3 + |
— |
|
— |
2 |
— |
|
|
|
Ce—Th |
I l l |
|
1 |
— |
2 |
Сплавы Ce—Th |
[74, |
|
Ce3 +—Th*+ |
— |
|
— |
5 |
— |
— |
|
161] |
15 |
|
|
||||||
Ce4 +—Th*+ |
— |
45 |
— |
9 |
—• C0 2 — Th0 2 ; |
торианиты- |
[162] |
|
|
|
|
|
|
|
церианиты |
|
|
Ce—U |
I |
. |
18 |
— |
6 |
Сплавы Ce—U |
[74] |
|
Сез . + _ и*+ |
— |
30 |
— |
10 |
— |
— |
|
|
Ce4 +—U*+ |
— |
30 |
— |
3 |
— |
Ce02 —U02 ; церианиты- |
[146, |
|
Ce—Ca |
|
|
|
|
|
торианиты |
|
162] |
I |
|
9 |
— |
3 |
— |
|
[741 |
|
Ce3 +—Ca2+ |
— |
15 |
— |
8 |
— |
CaF2—40 мол. 96 CeF3 |
[149] |
|
Ce—Sr |
I |
|
18 |
— |
8 |
— |
|
|
Ce3 +—Sr2 + |
— |
25 |
— |
5 |
— |
SrF2 —48 мол. % CeF3 |
[149] |
|
Ce—Ba |
I |
|
20 |
— |
16 |
— |
|
|
Ce3 +—Ba2 + |
— |
35 |
— |
25 |
— |
BaF2—51 мол. % CeF3 |
[149] |
|
Ce—Na |
I |
|
4 |
— |
3 |
— |
|
|
Ce3 +—Na+ |
— |
30 |
— |
10 |
—• |
Минералы TR и Y |
[162] |
|
Ce—Zr |
II? |
|
15 |
|
19 |
|
|
|
Изоморфные
элементы и ионы
С е з + _ Zr*+ Се«+—Zr*+
Группа В
Группа С
Се—Мп
Се»+—Мп«+ Сез+—Мпз+ Се*+—Мп*+
Се—Sc
Се3 +—Sc3+ Се*+—Sc3 +
ммы |
•атом |
|
|
|
|
|
|
со |
|
|
|
|
Изоморфные |
смеси |
І |
t: ж |
|
|
|
|
|
||
Л ~ |
|
|
|
|
|
|
св |
Я я |
|
н |
я |
|
|
|
|
л к |
|
і? |
|
|
(X |
||
С§ |
|
s |
я |
|
|
ОІ |
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
ня X8 |
< |
к. |
< |
< |
|
|
Ч |
< |
|
|
|||||
— |
45 |
— |
36 |
— |
Минералы TR и |
Y |
{162] |
15 |
19 |
С е 0 2 — г ю 2 |
|
[146] |
I , I I |
30 |
40 |
34 |
32 |
— |
[74] |
|
— |
— |
— |
|||
— |
ПО |
— |
62 |
,— |
— |
|
9д |
57 |
— |
— |
|||
— |
|
12 |
— |
16 |
— |
— |
— |
40 |
— |
18 |
— |
— |
— |
10 |
34 |
Минералы TR и Y |
[162] |
Церий образует непрерывные ряды твердых растворов с чле нами своего лантаноидного семейства, а также с иттрием и торием как в металлических системах, так и в ионных и кова лентних соединениях. Характерен также совершенный изомор физм четырехвалентных церия, урана и циркония в системах окислов Се02 —UO2 и С е 0 2 — Z r 0 2 .
Вминералогии большое значение имеет широкий гетеровалентный изоморфизм трехвалентного церия и всех других лантаноидов с кальцием в природных окислах, силикатах, фос фатах, фторидах и др. Деление РЗЭ на «церовую» и «иттровую» группы по преимущественному вхождению в монацит или ксе нотим в настоящее время, как показано в работе [170], не оправдано для всего разнообразия классов их химических со единений. Д а ж е в ряду фосфатов РЗЭ «...нельзя провести четкой границы между монацитовым и ксенотимовым структурными типами на одном каком-нибудь элементе — она подвижна и за висит от условий образования фосфатов» [170].
Вокислах, фторидах, сульфидах и других халькогенидах
возможен изоатомный гетеровалентный изоморфизм |
Сеі++±Се3+. |
Сі
К а л и ф о р н и й .
Диаграммы состояния, кристаллохимия и изоморфизм ис кусственного актиноидного элемента калифорния и его соеди нений еще не изучены.
Изоморфные элементы н
ионы
Группа А
а — в г
С 1 - — В г ~
Группа В
CI—F
С 1 - — F -
Группа С
CI—S
C 1 - — S 2 -
Х л о р : гКЩС1=0,99 |
А; г а |
_ = 1,81 А; / - о р б =1,0 0 А; |
Х ^ ^ - |
= 460 |
ккал/г-атом |
гаграммы ния |
/г-атом |
о 4 |
с - |
о4* |
Изоморфные смеси |
«3 |
S£ |
|
>. |
||||
|
«t |
|
а |
|||
о |
о |
О |
X |
хо |
|
о. |
к |
|
а> |
||||
К о |
|
SX |
к. |
о |
|
s |
|
< |
< |
< |
К. |
|
|
(- о |
< |
|
Ч |
|||
|
|
|
|
|
||
Соед. |
— |
15 |
|
15 |
|
[155] |
ClBr |
|
|
|
|
|
|
— |
40 |
— |
8 |
Ag (Br, CI); КС1—КВг и |
[ИМ |
|
|
|
|
|
др. |
хлориды |
|
— |
— |
54 |
— |
100 Фтор-хлор-апатиты |
[1711 |
|
— |
— |
— |
33 |
— |
— |
— |
|
,— |
5 |
— |
0 |
|
—І |
— |
85 |
— |
0 |
— |
— |
— |
* См. выше замечания к брому.
Gm
Кю р и й .
•Диаграммы состояния, кристаллохимия и изоморфизм искус
ственного актиноидного элемента кюрия и его соединений еще не изучены.
Со
К о б а л ь т : |
/ - м е т =1,2 5 |
А; г |
2 + = 0,72 |
А; г |
^=0,63 |
А; |
|
||||
|
|
О |
-/С о 2 _|_= 195 ккал/г-атом; |
ч |
з + = 2 6 0 ккал/г-атом |
|
|||||
/орб=1»35 |
А; |
|
|||||||||
|
3 |
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
IS |
|
а |
|
|
|
|
|
|
|
сЗ |
Изоморфные |
га |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С гр |
|
|
|
|
|
|
|
|
О. |
||
элементы |
г" |
ТС |
|
о? |
|
|
|
Изоморфные смеси |
>> |
||
« 5 |
|
Е |
|
|
|
||||||
и ионы |
ДИ; |
|
|
Н |
|
|
|
|
|
fr |
|
|
Ш •СТОЯК |
|
|
OJ |
S |
а, |
|
|
|
|
итера |
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
< |
<2 |
< |
< |
|
|
|
|
|
Группа А |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Со—Ni |
III |
|
|
1 |
— |
0 |
Сплавы |
Со—Ni, |
CoAl— [74, |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
N i A l |
|
|
140] |
Изоморфные
элементы и ионы
|
< |
|
С о 2 + — №2+ |
15 |
4 |
Со3 + —N is+ |
50 |
10 |
Со—Fe |
III |
|
С о 2 + — F e 2 + |
10 |
3 |
С о З + _ р е з + |
25 |
2 |
Со2+—Fe3 + |
40 |
12 |
Со3 +—Fe2+ |
75 |
17 |
Со—Мп |
I I I |
|
Со2 +—ЛІП2+ |
15 |
11 |
Со 2 + — Мп 3 + |
65 |
9 |
Со3 +—Мп3 + |
0 |
5 |
С0 з+—Мп*+ |
45 |
5 |
Группа В |
|
|
Со—Си |
I I п |
|
Со2 + — Си2 + |
40 |
0 |
Со—Си |
25 |
14 |
Со—1г |
I I I |
|
С0 з+—1г«+ |
35 |
10 |
Со—Pd |
III |
|
Co2+_P(j3+ |
|
11 |
Соз+—Pd3 + |
20 |
27 |
С 0 з + — P d 4 + |
3 |
|
Со—Pt |
I I I |
10 |
Co2+_pt2+ |
20 |
11 |
Со*+—Pt*+ |
25 |
3 |
Со—Rh |
I I I |
|
С о 2 + — R h 3 + |
55 |
6 |
СоЗ+—Rh3 + |
10 |
8 |
Со—Zn |
|
|
Со 2 + — Zn 2 + |
10 |
3 |
Со 3 + — Zn 2 + |
55 |
17 |
Группа С |
|
|
Со—Сг" |
I V |
|
Со 2 + — Сг3 + |
55 |
14 |
С о з + _ с г з + |
10 |
0 |
Изоморфные смеси
СоО—N10; ПОЛИДИМИТЫ
Альфельдиты; эритрины скуттерудиты; кобальтины|
Сплавы Со—Fe, CoAl— FeAl
Железо-кобальтовые ми нералы, С о 3 0 4 — F e 2 0 3
Сплавы Со—Mn, СоА1MnAl
С03О4—Mn3Oj
Кобальцит (Со, Cu)Co2 04
Сплавы Со—1г
Сплавы Со—Pd
Сплавы Со—Pt
Сплавы Со—Rh
Сплавы Со—37 ат. ' Zn Адамиты; смитсонит
Сплавы Со—40 ат. % Сг
Изоморфные элементы и ионы
Со—Au
Co2+ _ Au 3 +
Со—Ru
Со3 +—Ru*+
Со—V
Со2+—V2+ Со2+—V3 + Со3 +—V2+ С о 3 + — V 3 +
Со3 +—V*+
Со—Re
Со3 +—Re<+
Со—Li
Со2+—Li2+
Со—Os
Со 3 + — Os 6 +
диаграммыТип состояния |
1 |
S |
|
о |
1 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
о4- |
г? |
|
О |
"х |
ю |
|
|
|
О |
о. |
|
|
О |
|
X |
|
|
< |
< |
< |
|
|
|
|
||
II Э |
|
23 |
0 |
— |
— |
35 |
— |
14 |
|
I I п |
|
6 |
|
4 |
— |
10 |
— |
7 |
— |
I V |
_ |
7 |
|
0 |
— |
30 |
— |
22 |
— |
— |
35 |
— |
3 |
— |
— |
95 |
— |
40 |
— |
— |
30 |
— |
17 |
— |
— |
15 |
— |
0 |
— |
II п |
|
10 |
— |
0 |
— |
10 |
— |
14 |
— |
IV |
— |
24 |
.— |
7 |
— |
70 |
— |
6 |
— |
II п |
— |
6 |
|
4 |
— |
— |
10 |
— |
Изоморфные смеси
Сплавы Au—20 ат. % Со [74]
[74]
Сплавы Со—35 ат. % V [74]
[74] Сплавы Со—30 ат. % L i [74] [74]
Вметаллических системах кобальт образует непрерывные ряды твердых растворов с железом, никелем, марганцем, ири дием, палладием, платиной и родием.
Вминералого-геохимическом отношении наиболее важен совершенный изоморфизм кобальта с железом, никелем и мар ганцем в окислах и сульфидах.
Сг
Х р о м : / - м е т =1,2 8 А; А & 3 + = 0 , 6 3 А; г & 6 + = 0 , 5 2 А;
|
О |
|
|
ккал/г-атом; |
^6 _^==350 ккал/г-атом |
|
>орб= = = 1»40 А; |
" ^ з + ^ З О |
|||||
ионы |
диаграммы |
1 |
Н |
|
О |
|
о |
|
|
||||
|
|
Є |
|
|
|
|
Изоморфные |
|
сз |
|
|
|
|
Тип состояния |
|
|
О4 |
|
Изоморфные смеси |
|
элементы и |
•я |
к. |
< |
|||
|
< |
|
||||
|
|
pi |
а> |
О |
а |
|
|
|
S |
С™ |
о |
|
|
|
|
|
< |
|
|
|
Группа А |
|
|
|
|
|
|
Cr—Fe |
I I I |
— |
1 |
— |
0 |
Сплавы Cr—Fe |
Cr3 +—Fe2+ |
— |
65 |
|
18 |
— |
— |
Cr3 +—Fe3 |
— |
15 |
|
2 |
— Феррохромиты, Fe2 03 — |
|
|
|
|
|
|
|
СгаОз |
Литература
[74]
[ Ш , 146]
Изоморфные элементы и ионы
Cr—А1 |
|
Сг3 +—А13 + |
30 |
Cr—V |
I I I |
ЄГ 3+—V2+ |
85 |
G-3+—V3 + |
20 |
С г з + — V 4 + |
25 |
Сг«+—V5 + |
50 |
Сг—Мп |
IV |
Сг3 +—Мп2+ |
70 |
С г 3 + — М п 3 + |
10 |
Сг 3 + — Мп 4 + |
55 |
•Сг6 +—Мп7 + |
80 |
Группа В
•Сг—Мо •Сг3 +—Мо4 +
Сгб+—Мо6 + •Сг—Ті
Cr 3 + — Ті* +
Сг 3 + — Т і 3 + Сг—W
Сг 3 + — W 4 + Сгв+ — W e +
Группа С
Сг—Со Сг3 +—Со2+
Сг 3 + — Со 3 + Cr—Ni
Cr3 +—Ni2+ Сг—Pd
Cr 3 + — Pd 3 + Cr 3 + — Pd 4 + Cr—Pt
Сг3 +—Pt2+ Cr 3 + — Pt 4 + Сг—Си Сг3 +—Си2+
III
15
90
I I I
0
35
|
I I I |
|
50 |
|
115 |
|
55 |
|
10 |
I I , |
I V |
|
40 |
I I , |
I V |
|
30 |
И, IV
35
15
I I
15
14
17
10
1
10
10
|
Изоморфные смеси |
12 |
Сплавы Сг—45 ат. 96 А1 |
24 |
Кианит: диаспор, |
|
(А1, С г ) 2 0 3 |
|
Сплавы Cr—V |
40 |
|
18 |
Гранаты; эсколаит |
О |
|
13 |
|
|
Сплавы Сг—70 ат. % Мп |
27 |
(Cr, Mn) Si |
5 |
|
5 |
|
13 |
|
|
Сплавы Сг—Мо |
11 |
|
19 |
|
|
Сплавы Сг—Ті |
21 |
Титаномагнетити |
|
Сплавы Cr—W |
11 |
|
19 |
|
14 |
|
О |
|
4 |
Сплавы Сг—30 ат. % Ni |
10 |
|
Сплавы Pd—50 ат. % Сг
27
3
Сплавы Pt—70 ат. % Сг
27
3
13
Непрерывные ряды твердых растворов образуются в систе мах металлического хрома с железом, молибденом, титаном, ванадием и вольфрамом. Широкие области а-твердых раство ров металлический хром имеет в системах с алюминием, мар ганцем, никелем, палладием, платиной.
Совершенный изоморфизм хрома с алюминием и железом в ионных соединениях проявляется в непрерывных рядах твер дых растворов их окислов: Сг2 0з — А1 2 0 3 и С г 2 0 3 — Fe2C>3 — и в тройной системе С г 2 0 3 — А1 2 0 3 — Fe 2 0 3 [148].
Cs
Ц е з и й : л м е т = 2 , 7 0 А; г + = 1 , 6 7 А; г о р б = 2 , 6 0 А; v • = 90 ккал/г-атом
Изоморфные
элементы и ионы
Группа А
Cs—Rb
Cs+—Rb-г
Тнп диаграммы состояния
III
—
s
є
a
|
t- |
|
<U |
• < |
v.5 |
< |
|
— |
8 |
5 |
— |
< |
<l |
Изоморфные смеси |
Литература |
h |
vo |
|
|
о |
a. |
|
|
— |
6 |
Сплавы Cs—Rb |
[74] |
14 |
— |
Поллуцит; слюды; мине |
[162] |
|
|
ралы к |
|
Cs—К |
I l l |
— |
11 |
— |
18 |
Сплавы Cs—К |
|
[74] |
Cs+—K+ |
|
10 |
|
26 |
|
Авогадрит (К, |
Cs) BFy, |
[162] |
|
|
|
|
|
|
минералы К; |
полевые |
|
|
|
|
|
|
|
шпаты |
|
|
Группа В |
|
|
|
|
|
|
|
|
Cs—Na |
I I |
— |
40 |
— |
45 |
— |
|
[74] |
Cs+—Na+ |
— |
30 |
— |
72 |
— |
Поллуцитанальцим |
[162] |
|
Группа С |
|
|
|
|
|
|
|
|
Cs—Li |
I |
— |
69 |
— |
79 |
— |
|
[74] |
Cs+—Li+ |
— |
35 |
— |
146 |
' — |
— |
|
— |
Совершенный изоморфизм цезия с его химическими анало гами — калием и рубидием — проявляется как в металлических системах, так и в ионных соединениях и минералах.
Изоморфизм цезия с другими элементами мало изучен.
Си
М е д ь : |
г м е т = |
1,27 А; г С и + = 0,96 |
А; |
г С и 2 + = 0 , 7 2 І ; |
Х С и + |
= 180 |
ккал/г-атом; Хси2 + = |
^ 5 |
ккал/г-атом |
Изоморфные
элементы
И ИОНЫ
Группа А
Си—Ag Си+—Ag+ С и 2 + — A g 2 +
Си—Au
Си+—Аи+ CU 2+—Аи»+ Си—Fe
Си+ — Fe 2 + С и 2 + — F e 2 + CU 2+—Fe3+
Си—Мп
Си+ — Мп 2 + Сц2+—МП2+ Си2+—Мп3 + Си—№
Си+ — Ni 2 + C u 2 + — № 2 + Си—Pd
Си 2 + — P d 3 + Си—Pt
Си 2 + — P t 2 +
Си + — P t 2 + Си—Zn
Си+ — Zn 2 +
Си 2 + — Z n 2 +
Группа В
диаграммыТИП состояния |
3 |
с* |
О |
|
£ |
|
Изоморфные смеси |
|
о |
|
|
|
Н |
"х |
о |
|
О) |
О |
п. |
|
о |
||
|
S |
|
»~ |
|
< |
< |
|
II э |
13 |
19 |
—5 .— 31 —
— 15 — 24 —
III |
— |
13 |
— |
0 |
— |
30 |
— |
43 |
|
— |
5 |
— |
18 |
|
II п |
|
1 |
— |
4 |
— |
5 |
— |
30 |
— |
— |
50 |
— |
28 |
— |
— |
0 |
— |
12 |
— |
III |
— |
2 |
— |
4 |
— |
0 |
— |
20 |
— |
— |
55 |
— |
11 |
— |
— |
25 |
— |
9 |
— |
III |
.— |
2 |
— |
0 |
— |
30 |
— |
39 |
- 1 |
III8 — -4/
—— — 11 —
III 9 — 025— — 4
— |
20 |
— |
11 |
— |
— |
35 |
— |
20 |
— |
V |
— |
6 |
— |
0 |
— |
25 |
— |
30 |
— |
— |
30 |
— |
3 |
— |
Сплавы Ag—14 ат. % Си; халькит; AgZn—CuZn,
Ag6 Zn8 —Cu5 Zn8 ,
AgZn3 —CuZn3 ; шрсит; Ag2 Te—Cu2 Te; тетра
эдрит и др.
Сплавы Си—Au; аргаурит; халькит
—
—
—
Кубические: борнит, кубанит, халькопирит; сульфаты; пуатвенит-
смольникит Сплавы Си—Мп;
MnZn—CuZn—
—
—
Сплавы Си—Ni
Сульфиды
Сплавы Си—Pd
—
Сплавы Си—Pt
—
—
Сплавы Си—38 ат. % Zn; MgCu2 —38 ат. % Zn Цинковые малахиты, тет
раэдриты Медный госларит; весей-
ит; деклаузиты
Си—Со |
II п |
2 |
|
0 |
|
|
Си+ — Со 2 + — |
15 |
— |
33 |
— |
Кобальцит |
|
Си2 +—СоН- |
— |
25 |
— |
14 |
— |
(Со, Си) С о - А |
Си 2 + — Со 2 + |
|
40 |
|
0 |
|
|