книги из ГПНТБ / Макаров Е.С. Изоморфизм атомов в кристаллах
.pdfИзоморфные |
диаграммыТип состояния |
элементы и |
|
ионы |
|
Mg2+—Cu2+ . |
|
Mg—Ni |
MgNi 2 |
Mg2+—Ni2+ |
— |
Mg—Co |
MgCo2 |
Mg2+—Co2+ —• |
|
Mg—Cr |
— |
Mg2+—Cr»+ |
— |
1
£
|
c4 |
|
Изоморфные смеси |
Литература |
|
|
H |
О |
о |
|
|
|
a> |
О |
|
|
|
< |
£ |
К |
|
|
|
< |
<I |
<1 |
|
|
|
60 |
|
9 |
Магнуссонит |
[153] |
|
— |
29 |
— |
11 |
|
[74] |
35 |
— |
5 |
— Гарниерит, |
пимелит |
[153] |
— |
28 |
— |
11 |
— |
[74] |
20 |
— |
9 |
— Лосакит, |
розелит |
[153] |
— |
28 |
— |
7 |
— |
|
75 |
— |
5 |
— Хлориты |
|
[153] |
Металлический магний образует непрерывный ряд твердых
растворов |
только |
с одним |
элементом — кадмием, |
а не |
с |
бли |
||
жайшим |
аналогом |
по I I б |
подгруппе — цинком. С |
цинком |
маг |
|||
ний образует ряд |
интерметаллидов, и среди них известная |
фа |
||||||
за Лавеса — MgZn2 , что, как указывалось в гл. I I , не |
является |
|||||||
препятствием для |
ограниченного изоморфизма магния и цинка |
|||||||
в ряде минералов |
(см. таблицу). |
|
|
|
|
|
||
Очень |
широким, почти |
совершенным |
изоморфизмом |
метал |
||||
лический |
магний |
обладает |
с литием. В |
системе |
Mg — Li |
(см. |
||
рис. 2, л) |
только узкая двухфазная область разделяет |
широкие |
||||||
области |
твердых |
растворов: Li — 75 |
ат. % M g |
и |
M g — |
17 ат. % L i .
В солевых системах известен совершенный изоморфизм маг ния и лития в системе LiCl — M g C l , осуществляющийся по схе ме 2Li+^=tMg2 +-{-вакансия в катионной подрешетке.
Довольно широким изоморфизмом магний обладает с алю минием, как в металлической системе M g — Al, так и в ионных минералах и соединениях. Металлический алюминий способен
растворять до 20 |
ат. % Mg, а магний — до |
12 ат. % А1. Извест |
|
ные бертоллидные фазы fj и у в системе |
M g — A l |
являются |
|
также примерами |
широкого изоморфизма |
магния и |
алюминия |
в интерметаллических фазах. В силикатных минералах мелилитового и клинохлорового рядов предполагается совершенный гетеровалентный изоморфизм ионов магния и алюминия [111].
Наибольшее минералого-геохимическое значение имеет хо рошо изученный совершенный изовалентный изоморфизм маг
ния и железа во многих ионных минералах и системах |
(см. |
||||
таблицу). |
|
|
|
|
|
|
Широкий изоморфизм магния и железа |
в сульфидах |
найден |
||
в метеоритном минерале найнинджерите |
и |
в искусственной |
|||
системе MgS — FeS, где в MgS растворяется |
свыше 50 |
мол. % |
|||
FeS |
[175], в FeS растворимость MgS не наблюдается. |
|
|
||
|
Менее изучен изоморфизм магния с In, Mn, Zn, Ті, |
Se, |
Cu, |
||
Ni, |
Cr. |
|
|
|
|
|
М п |
|
|
|
|
|
|
|
|
М а р г а н е ц : гиет |
= |
1,30 |
А; |
гш2+ |
= 0,80 |
А; гшз+ |
= 0,66 А; |
||
/ • М п 4+ = |
0,60 А; г М п 7 + |
= |
0,46 |
А; |
г о р б = |
М О А; |
у . М п а + = |
180 |
ккал/г-атом; |
7.мп3 + = |
ккал/г-атом; |
Умп 4+ = |
^0° ккал/г-атом; |
у М п 7 + = |
430 |
ккал/г-атом |
Изоморфные элементы и
ионы
Группа А
Тнп диаграммы состояния
о
е
а
*>\ |
cN |
о- |
N° |
Изоморфные смеси |
Литератур» |
*t |
f- |
Я |
|
|
|
|
СХ |
|
|
||
|
|
О |
|
|
|
< |
< |
к.о |
|
|
|
С*- |
|
|
|||
|
|
< |
<! |
|
|
Мп—Fe |
|
|
III |
|
3 . |
0 |
Сплавы Мп—Fe |
[74] |
|||
М п 2 + — F e 2 + — |
. 5 — 8 — |
|
|
|
|
||||||
Мп«+—Fe3+ |
— |
55 |
— |
25 |
— |
Во всех кислородных соеди |
[111, |
122-5 |
|||
М п 3 + — F e 2 + |
|
75 |
|
12 |
|
||||||
|
|
|
нениях и минералах желе |
|
|
||||||
М п 3 + — F e 3 + |
|
25 |
—. |
3 |
|
|
|
||||
Мп*+—Fe2 + |
|
120 |
23 |
|
за и |
марганца |
|
|
|||
М п 4 + — F e 3 + — 70 — 7 — |
Сплавы |
Мп—35 ат. % Zn |
[741 |
||||||||
Мп—Zn |
|
|
IV |
|
3 |
|
4 |
||||
|
|
|
— |
|
— |
|
— |
Фаза |
є системы (Мп—Zn) |
|
|
Мп 2 + — Zn 2 + |
25 |
8 |
Манганозит; тодорокит; неу- |
[ Ш І |
|||||||
Мп 3 + — Zn 2 + — 55 — 12 — |
тит; |
гельвин |
— |
|
|||||||
|
— |
|
|||||||||
Мп«+—Zn2 + |
|
100 |
— |
23 |
— |
|
— |
— |
|
||
Мп—Са |
|
|
I |
. . |
51 |
|
28 |
|
— |
[74] |
|
Мп 2 + — Са 2 + |
— |
45 |
— |
23 |
— |
(Мп, Са) СОя ; калькманаль- [111, |
160$ |
||||
|
|
|
|
|
|
|
_ |
силит, пектолит |
|
|
|
Мп 3 + — Са 2 + — |
125 |
|
50 |
|
— |
— |
|
||||
Мп—Си |
|
|
III |
|
2 |
|
4 |
Сплавы Мп—Си; MnZn—CuZn [74, 1401. |
|||
Мп 2 + — Си+ — |
0 |
.—. |
20 |
— |
|
— |
— |
|
|||
Мп 2 + — Си 2 + |
- |
55 |
11 |
— |
|
— |
— |
|
|||
Мп 3 + — Си+ — |
80 |
— |
46 |
— |
|
— |
— |
|
|||
Мп 3 + — Си 2 + |
|
25 |
— 9 — |
|
— |
— |
|
||||
Мп"+—Си2 + |
|
80 |
|
20 |
_ |
|
— |
— |
|
||
Мп—Ni |
2 |
|
I I I |
_ |
5 |
— |
4 |
Сплавы Мп—Ni; MnAl—• NiAl |
[74, 140}! |
||
Мп2+—Ni |
|
+ |
.—. |
30 |
— |
16 |
— |
|
— |
— |
|
М п 3 + — N i 2 + — 50 — 5 |
|
|
— |
— |
|
||||||
М п 4 + — N i 2 + — |
95 |
— 15 — |
|
— |
— |
|
|||||
Мп—Pt |
|
|
III |
— |
6 |
|
4 |
Сплавы Мп—Pt; PtBi—MnBi |
[74, |
140} |
|
М п 2 + — P t 2 + — 35 |
— 0 — |
|
—• |
— |
|
||||||
М п 3 + — p t 2 + — |
45 |
— 21 |
.— |
|
•— |
|
|||||
М п 4 + — P t 2 + —. |
90 |
.— 33 |
— |
|
— |
— |
|
||||
М п 2 + — P t 4 + — 55 — 25 |
— |
|
— |
— |
|
||||||
М п 3 + — P t 4 + — 25 |
— 2 |
— |
|
— |
— |
|
|||||
Мп*+ — Pt 4 + — |
70 |
— |
8 |
— |
|
— |
—• |
|
|||
Мп—Со |
|
|
I I I |
— |
4 |
.— |
4 |
Сплавы |
Мп—Со |
[74] |
|
Мп 2 + — Со 2 + — |
15 |
— |
11 |
—. |
|
•— |
— |
|
|||
Мп2+—Со3 + — |
80 |
— |
27 |
— |
|
—. |
|
||||
Мп3 +—Со2+ — |
65 |
— |
9 |
— |
|
— |
— |
|
|||
Мп 3 + — Со 3 + — 0 — 5 |
— |
|
— |
— |
|
||||||
Мп 4 + — Со 2 + — ПО — 20 — |
|
— |
— |
|
|||||||
Мп 4 + — Со 3 + |
|
45 |
|
5 |
|
|
|
|
|
Изоморфные элементы и ноны
Группа В
Mn—А1
Мп2 +—А13 + Мп 3 + — А1 3 + Мп 4 + — А1 3 + Мп—Сг
_ М П 2+ _ Сг 3 + Мп 3 + — Сг 3 + Мп 4 + — Сг 3 +
Мп?+—Сг6 + Mn—Mg
М п 2 + — M g 2 +
Mn—Ge
Мп 2 + — Ge 2 +
Мп 2 + — G e 4 +
Мп 3 + — G e 2 +
Мп 3 + — G e 4 +
Группа С
Mn—Аи Мп 2 + — Аи+
Мп 8 + — А и +
Мп 2 + — А и 2 +
Мп 4 + — А и 2 +
Мп 3 + — А и 2 + Мп—Bi
Мп 2 + — B i 3 +
Мп 3 + — В і 3 + Мп3 +—ВІ5+
Мп 4 + — В і 3 +
Мп 4 + — В і 5 +
Мп?+ — Ві 5 + Мп—Се
Мп 2 + — С е 3 +
Мп 2 + _ С е 4 +
Мп 3 + — Се 3 + М п 3 + — С е 4 +
Мп*+—Се3 + Мп 4 + — Се 4 +
Mn—Ga
Mn2 +—Ga3 + Mn3 +—Ga3 + Mn4 +—Ga3 +
Тип диаграммы состояния
IV
—
—
IV
—
—
—
—
?
—
?
—
—
—
—
IV
—
—
—
—
—
I , I I
—
—
—
—
—
I , I I
—
—
—
—
—
IV
—
—
—
1
S
о
•ч
оЯ
кЯ О
<а
к.
< <
|
10 |
|
40 |
— |
57 |
40 |
— |
29 |
85 |
— |
18 |
— |
4 |
|
70 |
— |
27 |
10 |
— |
5 |
55 |
— |
5 |
80 |
•— |
13 |
—23 —
5 — 21
—7 —
5 — 10
85 — 51
80 — 11
5 — 25
- ^ |
Изоморфные смеси |
JІитература |
|
с • |
|
|
|
Ю |
|
|
|
О, |
|
|
|
к? |
|
|
|
< |
|
|
|
12 |
Сплавы Мп—40 ат. % А1 |
[74, |
140] |
— |
НоМп2 —HoAljj |
— |
|
— |
|
||
— |
— |
— |
|
0 |
— |
— |
140] |
Сплавы Сг—70 ат. % Мп |
[74, |
||
— |
Mn№3 —CrNi3 ; MnSb --CrSb |
|
|
(Мп, Сг) Si |
[145] |
||
— |
— |
— |
|
— |
— |
— |
|
— |
— |
— |
|
7 |
— |
— |
|
— |
Пирохроит; манганозит; пе- |
[ I l l ] |
|
|
риклаз; брусит; оливин; |
|
|
|
берцелит; псиломелан; три- |
|
|
|
филин-сиклерит |
|
|
12 |
— |
[183] |
|
— |
MnTe—GeTe |
||
— |
— |
— |
|
— |
— |
— |
——
— |
11 |
|
4 |
Сплавы Мп—25 ат. |
% Аи |
[74] |
30 |
— |
71 |
— |
— |
|
— |
50 |
— 108 |
— |
— |
|
— |
|
50 |
— |
6 |
— |
- |
— |
|
75 |
— |
42 |
— |
— |
|
— |
30 |
29 |
— |
— |
|
[74] |
|
|
19 |
— |
14 |
— |
|
|
15 |
— |
20 |
— |
— |
|
— |
65 |
— |
46 |
— |
— |
|
— |
0 |
— |
12 |
— |
— |
|
— |
ПО |
— |
60 |
— |
— |
|
— |
45 |
— |
23 |
— |
— |
|
— |
170 |
— |
61 |
— |
— |
|
— |
— |
39 |
— |
32 |
— |
|
[74] |
30 |
— |
34 |
— |
— |
|
— |
30 |
— |
18 |
— |
|
— |
|
п о |
— |
62 |
— |
— |
|
— |
50 |
43 |
— |
|
— |
||
155 |
— |
79 |
— |
— |
|
— |
95 |
|
57 |
— |
— |
|
— |
— |
15 |
— |
8 |
Сплавы Мп—20 ат. % Ga |
[74] |
|
55 |
|
29 |
— |
— |
|
|
25 |
— |
6 |
— |
— |
|
|
75 |
3 |
|
— |
|
|
Изоморфные |
|
|
|
|
|
Изоморфные смеси |
|
элементы и |
|
|
|
|
|
|
|
ионы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
< |
|
|
|
|
Мп—1г |
IV |
45 |
4 |
18 |
4 |
Сплавы Мп—32 ат. % |
Ir |
Mn 2 + — IrH - |
|
— |
— |
|
|
||
М п 3 + _ 1г*+ |
|
35 |
— |
5 |
— |
|
|
Мп4 +—1г4 + |
|
80 |
— |
13 |
— |
|
|
Mn—Pb |
I |
— . |
35 |
— |
29 |
|
|
Мп2+—РЬ2+ |
|
5 |
.—. |
50 |
|
|
|
M n 3 + — Р Ь 2 + |
|
85 |
— |
88 |
|
|
|
M n 4 + — Р Ь 2 + |
|
130 |
— |
100 |
— |
|
|
Мп2 +—РЬ«+ |
|
65 |
— |
5 |
— |
|
|
M n 3 + — Р Ь 4 + |
|
15 |
— |
27 |
— |
|
|
Мп*+—РЬ4 + |
|
60 |
— |
40 |
_0 |
|
|
Mn—Pd |
IV |
— |
5 |
. |
Сплавы Мп—20 ат. % |
Pd |
|
М п 2 + — P d 3 + |
|
66 |
— |
0 . — |
|
|
|
М п 3 + — P d 3 + |
|
14 |
— |
21 |
. — |
|
|
М п 4 + — P d 3 + |
_ |
59 |
— |
33 |
.—. |
|
|
Mn 2 + — Pd 4 + |
100 |
— |
23 |
— |
|
|
|
Mn 3 + — Pd 4 + |
20 |
— |
2 |
— |
|
|
|
Mn 4 + — Pd 4 + |
|
25 |
— |
8 — |
Сплавы Мп—30 ат. % |
Rh |
|
Mn—Rh |
IV |
•—• |
3 |
•— |
4 |
||
Мп2+—Rh3"T |
|
70 |
—- |
18 |
— . |
|
|
Mn 3 + — Rh 3 + |
|
10 — |
3 — |
|
|
||
Мп*+—Rh3 + |
|
35 |
— |
10 |
. — |
|
|
Мп—Ru |
ІУ |
— |
2 |
— |
8 |
|
|
Мп2+—RU 4+ |
90 |
— |
19 |
— |
|
|
|
М п 3 + — R u 4 + |
|
10 |
— |
2 |
— |
|
|
М п 4 + — R u 4 + |
. |
35 |
— |
10 |
— |
|
|
Мп—ТІ |
I |
— |
32 |
— |
36 |
|
|
Мп2+—Т1+ |
|
40 |
— |
22 |
— |
|
|
Мп3 +—Т1+ |
|
120 |
— . |
123 |
— |
|
|
Мп4 +—Т13 + |
|
75 |
— |
58 |
— |
|
|
Мп2 +—Т13 + |
|
50 |
— |
19 |
— . |
|
|
Мп3 +—Т13 + |
|
30 |
— |
44 |
— |
|
|
Мп—Re |
II п |
— |
5 |
— |
4 |
|
|
Мп 7 + — Re 7 + |
|
170 |
— |
22 |
— |
|
|
Мп—Sr |
I |
— |
64 |
— |
43 |
|
|
Мп 2 + — Sr 2 + |
|
55 |
— |
40 |
— |
|
|
Мп—V |
III |
— |
3 |
— |
4 |
|
|
М п 2 + — V 2 + |
|
15 |
— . |
10 |
— |
|
|
М п 2 + — V 3 + |
|
50 |
— |
8 — |
|
|
|
Мп2+—V4 + |
— . |
95 |
— |
27 |
— |
|
|
М п 3 + — V 2 + |
|
105 |
— |
33 |
— . |
|
|
М п 3 + — V 3 + |
|
30 — . |
12 |
— |
|
|
|
М п ч + — V 4 + |
|
15 |
— |
5 |
— |
|
|
М п 4 + — V 2 + |
|
140 |
— |
47 |
— |
|
|
М п 4 + — V 3 + |
|
75 |
— |
23 |
— |
|
|
М п 4 + — V 4 + |
|
30 |
|
5 |
|
|
|
Литература»
[74]
[741
[74Г,
[741;
[74]
[74};
[74]
[741
Судя по большому числу химически взаимоиндифферентных элементов с марганцем (см. таблицу), можно ожидать прояв ления его изоморфизма со многими из них. Однако для боль шинства приведенных в таблице пар элементов изоморфизм не изучен.
Непрерывные ряды твердых растворов металлический мар
ганец образует с Fe, Со, Ni, Си, Pt и, |
по-видимому, некоторы |
ми другими элементами в не изученных |
еще системах. |
Широкие ряды |
твердых |
растворов в марганце дают AI, Au, |
•Ga, Ge, Ir, Pd, Rh, |
Zn, Сг |
(см. таблицу). |
Co многими из этих элементов марганец обладает совершен ным изоморфизмом в системах интерметаллических соединений, включая силициды и халькогениды.
Наибольшее минералого-геохимическое значение имеет со вершенный изоморфизм двухвалентного марганца с железом во всех их кислородных соединениях и минералах, включая сили
каты и фосфаты, а также с кальцием |
в карбонатах, гранатах, |
пектолите [111, 160]. |
|
Известно, что марганец обладает |
переменной валентностью |
>от + 2 до +7, что проявляется как в |
образовании дискретных |
•соединений марганца разной валентности, так и в образовании широких областей однородности отдельных фаз, например в -окислах и сульфидах. Поэтому весьма вероятен изоатомный гетеровалентный изоморфизм разнозаряженных ионов марган ца, например Мп2 + и Мп3 +, Мп2 + и Мп4 + и т. д., в окислах и •сульфидах марганца переменного состава. Однако подобного рода изоморфизм марганца изучен еще очень мало.
Мо
М о л и б д е н : г м е х = 1 , 3 6 А; л М о 4 + = 0,70 А; г М о б + = 0 , 6 2 А;
горб =
.Изоморфные элементы и ионы
Группа А Мо—W
Мо 4 + — W 4 +
Мо 4 + — W 6 + Моб+ — W 4 +
Мо«+—W6 +
JVlo— Re
1 >45 А;
Тип диаграммы состояния
III
—
. —
—
ІУ
Хмо4 + ~ 2 ^5 |
ккал/г-атом; Хмо6 + = |
кшл!г-атом |
|||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
- - |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Изоморфные смеси |
|
|
Литература |
|||
|
|
|
|
|
|
||||
|
н |
О |
оо. |
|
|
|
|
|
|
|
Е |
|
|
|
|
|
|
||
< |
Я |
< |
|
|
|
|
|
|
|
< |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
< |
|
|
|
|
|
|
|
— |
1 |
— |
7 |
Сплавы |
Мо—W |
|
|
[74] |
|
35 |
|
0 |
— |
|
|
— |
|
|
— |
0 |
|
13 |
— |
|
|
— |
|
|
— |
60 |
|
13 |
— |
|
|
— |
|
|
— |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
25 |
|
0 |
— |
Вульфениты, |
повел литы, |
ше- |
[ I l l ] |
||
— |
|
|
елиты |
и т. |
д. |
|
Re |
[74, 145] |
|
— |
— |
— |
Сплавы |
Мо—42 ат. |
% |
||||
|
|
|
|
(Мо, |
Re) Si2 |
|
|
|
Изоморфные элементы и ноны
Тип диаграммы состояния
1 |
|
|
|
|
|
с |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
«о |
5? |
|
ег- |
Изоморфные смеси |
Литература |
5 |
|
||||
|
X |
Ю |
|
|
|
|
а; |
|
|
||
|
О |
ГІ. |
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
< |
< |
< |
V? |
|
|
< |
|
|
|||
|
|
|
|
|
Мо 4 + — Re 4 + |
|
25 |
|
|
|
Молибденит |
|
[111, |
122) |
|
Мов+—Re4 + |
— |
10 |
— |
|
— |
|
— |
|
— |
|
Мо 6 + — Re 7 + — 0 — 11 — |
|
— |
|
— |
||||||
Мо—Nb |
I I I |
— |
5 |
— |
0 |
Сплавы |
Mo—Nb; |
MooAl— |
[74, |
191} |
|
|
|
|
|
|
Nb3 Al |
|
|
|
|
Mo 4 + — Nb 4 + |
— |
15 |
|
6 |
|
|
|
|
— |
|
Мо*+—Nb5 + |
— |
5 |
— |
1 |
|
|
— |
|
— |
|
Мо*+—Nb4 + |
— |
40 |
— |
19 |
|
|
— |
|
— |
|
Мо«+—Nb5 + |
— |
30 |
— |
11 |
|
|
— |
|
— |
|
Mo—Та |
III |
— |
7 |
— |
0 |
Сплавы |
Mo—Та |
|
[74J |
|
Мо*+—Та6 + |
— |
25 |
— |
3 |
|
— |
|
— |
|
|
|
|
|
|
|||||||
М 0 в + _ Т а 5 + — 50 |
— 6 |
|
|
— |
|
— |
|
|||
Мо—Ті |
I I I |
— |
7 |
— |
4 |
Сплавы |
Mo—Ті |
|
[74} |
|
Мо«+—ТІЗ+ |
— |
20 |
— |
9 |
|
— |
|
— |
|
|
|
|
|
|
|||||||
М о 4 + — Т і 4 + — 15 — 3 |
|
|
— |
|
— |
|
||||
Мо«+—Ті*+ |
— |
10 |
— |
10 |
|
|
— |
|
— |
|
Мо—V |
I I I |
— |
1 |
— |
7 |
Сплавы |
Mo—V |
|
[74J |
|
Мо*+—V2+ |
— |
70 |
— |
26 |
|
— |
|
— |
|
|
|
|
|
|
|||||||
Мо*+—V»+ |
— |
5 |
— |
6 |
|
|
— |
|
— |
|
М о 4 + — V 4 + |
— 40 — 11 |
|
|
— |
|
— |
|
|||
М о 4 + — V 5 + |
— 65 — 19 |
|
|
— |
|
— |
|
|||
Мо«+—V*+ — 15 — 1 |
|
|
— |
|
— |
|
||||
Мо—Pt |
III |
— |
1 |
— |
7 |
Сплавы |
Mo—Pt |
|
[741 |
|
Мо*+ — Pt 2 + |
— |
20 |
— |
14 |
|
— |
|
— |
|
|
|
|
|
|
|||||||
M o e + — P t 4 + — 25 — 5 — |
|
— |
|
— |
|
|||||
Мо—Cr |
III |
— |
79 |
— |
4 |
Сплавы Mo—Cr |
|
[74} |
||
Мо 4 + — Сг 3 + — |
15 |
— 11 — |
|
— |
|
— |
|
|||
Мо«+—Сг«+ |
— |
90 |
— |
19 |
— |
|
— |
|
— |
|
Группа В |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mo—U |
Ип |
— |
13 |
— |
21 |
Сплавы y-U—40 ат. |
% Mo |
[74, |
178) |
|
Мо*+—U4 + |
— |
55 |
— |
39 |
— |
|
— |
|
— |
|
М о 4 + — U e + |
— |
25 |
— |
14 |
— |
|
— |
|
— |
|
Мо«+—U4 + |
— |
80 |
— |
57 |
— |
|
— |
|
— |
|
186
Изоморфные элементы и ионы
Мо«+—U6 +
Мо—Fe Мо*+—Fe2+
.Мо*+—Fe3 +
.Мо—Al
.Мо4 +—А1з+
іГруппа С
Мо—Th
Мо4 +—Th*+ ІЧ06+—Th4 + _Мо—Sn
Мо 4 + — S n 2 + _Мо4 +—Sn4 + Мо«+—Sn4 + „Мо—Pb
Мо 4 + — P b 2 + JVio4 +—Pb4 +
Mo*+—Pb2+ Mo«+—Pb4+ JVlo—Mg
M o J + — M g 2 + Mo—Cu
,Mo4 +—Cu2 +
диаграммыТип состояния |
s |
|
|
|
|
5 |
< |
< |
о |
|
|
< |
|
||||
|
4 |
|
|
|
|
|
? |
|
-я |
|
Изоморфные смеси |
|
|
0^ |
|
||
|
8 |
s |
s |
к |
|
|
0 |
|
|||
|
|
|
|
ь. |
|
— |
|
— |
|
<| |
— |
50 |
29 |
|
|||
IV |
— |
8 |
— |
4 |
Сплавы Мо—21 ат. % Fe |
— |
50 |
— |
5 |
— |
— |
— |
0 |
— |
9 |
— |
— |
I V |
— |
5 |
— |
16 |
Сплавы Мо—20 ат. % A l |
— |
15 |
— |
37 |
— |
— |
I? |
— |
32 |
— |
24 |
— |
— |
70 |
|
46 |
— |
— |
— |
95 |
— |
65 |
— |
— |
I? |
— |
3 |
— |
0 |
— |
— |
65 |
— |
33 |
— |
— |
— |
30 |
— |
1 |
— |
— |
— |
5 |
— |
15 |
— |
— |
I? |
— |
29 |
— |
42 |
— |
— |
60 |
— |
13 |
— |
— |
— |
10 |
— |
64 |
— |
— |
— |
85 |
— |
94 |
— |
— |
— |
15 |
— |
36 |
— |
— |
I? |
— |
18 |
— |
3 |
— |
— |
60 |
— |
6 |
— |
— |
I |
— |
7 |
— |
7 |
— |
— |
0 |
— |
3 |
— |
— |
Литература
[192]
[74]
—
—
[74]
—
[74]
—
—
[74]
—
—
—
[74]
—
—
—
—
[74]
—
[74]
—
В металлических системах молибден обладает совершенным изоморфизмом с Cr, Nb, Pt, Та, Ті, V, W и, по-видимому, неко торыми другими металлами в еще не изученных системах.
Широкий изоморфизм металлического молибдена прояв ляется в образовании им твердых растворов с A l , Fe, Re, U.
Наибольшее минералого-геохимическое значение имеет со вершенный изоморфизм молибдена с вольфрамом и рением в молибдато-вольфраматных сериях минералов. Интересен слу чай упорядоченного изоморфизма шестивалентного урана (ура- «ильных групп и О г + ) с шестивалентным молибденом в мине рале умохоите [192],
N
|
|
А з о т : тк |
р и с т |
= 0,71 А; /-ы з+ = |
0,16 |
А; лы в+ = 0,13 А; |
||||
|
|
горб |
= |
0,65 |
A; |
X N 5 + |
= |
450 |
ккал/г-атом |
|
|
|
диаграммы,Тип яниясосто |
|
< |
•л |
< |
|
|
|
|
|
|
|
|
£ |
|
|
|
|
|
|
Изоморфные |
|
а |
|
|
|
|
|
|
||
|
«и |
|
|
• |
^ |
|
|
|||
элементы |
и |
|
*Ї |
|
5? |
С ' |
|
Изоморфные смеси |
||
ионы |
|
|
Q |
ft |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
о |
|
п. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
к. |
|
< |
|
|
|
Группа |
А |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Группа |
В |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N—С |
|
Циан |
|
— |
8 |
— |
|
7 |
|
— . |
|
|
C 2 N 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
80 |
— |
0 |
— |
TiC—TiN и др. |
||
N—О |
|
Окислы |
— |
8 |
— |
|
8 |
|
— |
|
|
|
азота |
|
|
|
|
|
|
|
|
Мз+_ов+ |
— |
|
— |
— |
60 |
— |
Оксинитриды: VN—VO и др. |
|||
N5+_C>6+ |
— |
|
80 |
— |
30 |
— |
|
— |
Группа С
Лите]ратура
—
[156}
—
[193]
—
N — Р |
NP |
— |
52 |
— |
54 |
— |
— |
М з + _ р з + |
P3N5 |
|
|
|
|
|
|
— |
— |
— |
174 |
— |
— |
— |
|
|
— |
140 |
— |
170 |
— |
— |
— |
Переходные металлы титан, ванадий и др. обладают способ ностью нейтрализовать взаимное химическое сродство атомовуглерода, азота и кислорода и делать их взаимозаместимыми в кристаллах твердых растворов карбидо-нитридов, оксинитридов, оксикарбидов и т. п. Этот факт указывает на идентичность природы межатомных связей переходный металл — неметалл (углерод, азот, кислород) в кристаллах указанных фаз. Изтаблицы видно, что атомы азота обладают совершенным изо морфизмом с атомами углерода и кислорода в непрерывных ря дах твердых растворов TiC — TiN, VN — VO и в других анало гичных системах.
Весьма ограниченный изоморфизм углерода и азота обнару жен в природных алмазах [158].
Изоморфизм N — Р едва ли возможен из-за значительного» различия радиусов (см. таблицу).
Na
Н а т р и й : |
r u e [ |
= |
1,88 |
A; rNa |
= 0,97 А; |
л о р б = 1,80 |
A°; |
||
|
|
|
X N a + |
= |
120 |
ккал/г-атом |
|
|
|
|
диаграммыТип состояния |
1 |
< |
< |
|
< |
|
|
|
|
< |
|
|
|
|
||||
Изоморфные |
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
элементы и |
|
|
|
|
|
©- |
Изоморфные смеси |
|
|
ионы |
|
|
|
о |
|
Ю |
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
См |
|
|
|
||
|
|
|
s |
|
|
|
|
||
Группа А |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na—Са |
I , И |
— |
5 |
— |
|
0 |
|
— |
|
Na+—Са2+ |
— |
15 |
— |
2 |
|
— Плагиоклазы |
и мн. др. |
|
|
Na—К |
I I , |
— |
26 |
— |
|
22 |
|
— |
|
|
Na2 K |
|
|
|
|
|
|
|
|
Na+ — К+ |
— |
20 |
— |
37 |
|
— Полевые шпаты, квасцы |
|
||
Na—Sr |
II |
— |
14 |
— |
|
11 |
|
|
|
Na+—Sr2 + |
— |
5 |
— |
15 |
|
— Карбоцернаит, беловит |
|
||
Na—Ag |
II |
— |
31 |
— |
|
12 |
|
— |
|
Na+—Ag+ |
|
55 |
— |
30 |
|
— Система NaCl—AgCl Ag-ra- |
|||
|
|
|
|
|
|
|
лит |
|
|
Na—Li |
I , И |
— |
21 |
— |
|
8 |
|
— |
|
Na+—Li+ |
. |
5 |
— |
43 |
|
— Амблигонит, |
фермонтит, |
три- |
|
|
|
|
|
|
|
|
филин, варулит, сподумен |
||
Группа В |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Na—La |
I? |
— |
1 |
— |
|
8 |
|
— |
|
Na+—La3 + |
— |
30 |
— |
18 |
|
— Пирохлоры, |
лопариты |
|
|
Na—Ce |
I? |
— |
4 |
— |
3 |
|
— |
|
|
Na+—Ce3 + |
|
30 |
— |
10 |
|
— TR- и TR-содержащие |
мине |
||
|
|
|
|
|
|
|
ралы |
|
|
Na—Pr |
I? |
— |
3 |
— |
3 |
|
— |
|
|
Na+—Pr3 + |
|
45 |
— |
9 |
— TR- и TR-содержащие |
мине |
|||
|
|
|
|
|
|
|
ралы |
|
|
Na—Nd |
I? |
— |
4 |
— |
3 |
|
— |
|
|
Na+—Nd3 + |
|
47 |
— |
7 |
— TR- и TR-содержащие |
мине |
|||
|
|
|
|
|
|
|
ралы |
|
|
Питература
—
[П1],
—
[ H I ] [74]
[153]
[74] [111, 142
[74]
[111]
[74]
[ п и ; [161]. [162];
[161]
[162]
[161J
[162]
Na—Sm • |
I? |
— |
4 |
— |
3 |
— |
|
[161] |
Na+— Sm3 + |
|
48 |
— |
3 |
— TR- |
и TR-содержащие |
мине |
[162] |
|
|
|
|
|
ралы |
|
|
|
Na—Eu |
I? |
— |
8 |
— |
3 |
— |
|
[161] |
Na+—Eu3 + |
|
48 |
— |
1 |
— TR- |
и TR-содержащие |
мине |
[162] |
|
|
|
|
|
ралы |
|
|
Изоморфные элементы и ионы
Na—Gd
Na+—Gd3 +
Na—Tb
Na+ — Tb 3 +
Na—Dy
Na+—Dy3 +
Na—Ho
Na+—Ho3 +
Na—Er
Na+—Er 3 +
Na—Tm
Na+—Tm3 +
Na—Yb
Na+—Yb3 +
Na—Lu
Na+ — Lu 3 +
Na—Y
Na+ — Y 3 +
N a - U
Na+—U*+ Na+—Ue + Na—Cs Na+—Cs+ Na—Rb Na+—Rb+
Группа С
диаграммыТип состояния |
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С: ^ |
|
|
|
Изоморфные |
смеси |
|
Литература |
|
|
|
H |
X |
VO |
|
|
|
|
|
|
|
« |
a> |
о |
a. |
|
|
|
|
|
|
|
з: |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
S |
v. |
4.° |
|
|
|
|
|
|
|
|
< |
< |
< |
|
|
|
|
|
|
I? |
|
6 |
|
0 |
|
|
|
|
|
1161} |
— |
46 |
— |
0 |
— TR- |
и |
TR-содержащие |
мине- |
[162] |
||
|
< |
|
|
|
ралы |
|
|
|
|
|
I? |
— |
6 |
— |
3 |
— |
|
|
[161] |
||
|
|
|
|
|||||||
— |
43 |
— |
4 |
— |
TR- |
и |
TR-содержащие |
мине- |
[162] |
|
I? |
— |
6 |
— |
3 |
ралы |
|
|
|
[161] |
|
|
|
|
|
|
||||||
— |
40 |
|
5 |
— TR- |
и |
TR-содержащие |
мине- |
[162] |
||
I? |
— |
7 |
— |
3 |
ралы |
— |
|
|
[161] |
|
TR- |
и |
|
мине- |
|||||||
— |
36 |
|
7 |
— |
TR-содержащие |
[162] |
||||
I? |
— |
7 |
— |
3 |
ралы |
— |
|
|
[161] |
|
|
и |
|
|
|||||||
— |
38 |
|
9 |
— TR- |
TR-содержащие мине- |
[162, 194] |
||||
|
|
|
— |
|
ралы, NaEr02 |
|
|
[161] |
||
I? |
— |
8 |
3 |
|
и |
— |
|
мине- |
||
— |
32 |
|
11 |
— TR- |
TR-содержащие |
[162] |
||||
I? |
— |
9 |
— |
3 |
ралы |
—. |
|
|
[161] |
|
|
и |
|
мине- |
|||||||
— |
32 |
|
13 |
— TR- |
TR-содержащие |
[162] |
||||
I? |
— |
8 |
— |
3 |
ралы |
|
|
|
[161] |
|
|
и |
~— |
|
мине- |
||||||
— |
33 |
|
14 |
— TR- |
TR-содержащие |
[162] |
||||
I? |
— |
4 |
— |
3 |
ралы |
— |
|
|
[161] |
|
|
|
|
|
|||||||
— |
40 |
— |
5 |
— Y-TR- |
и YTR-содержащие |
[162] |
||||
|
— |
|
— |
|
минералы |
|
|
[84] |
||
I |
23 |
3 |
|
|
— |
гатчеттолит |
||||
— |
60 |
. |
0 |
— Пирохлоры, |
[111, 153 |
|||||
— |
— |
— |
— |
Na4 UOs |
|
|
[124] |
|||
II |
|
50 |
— |
45 |
|
|
— |
|
|
[74] |
— |
30 |
30 |
72 |
— |
|
|
— |
І |
|
[741 |
II |
— |
— |
31 |
|
|
— |
|
|
||
— |
25 |
— |
52 |
— |
|
|
— |
|
|
|
Na—Al |
I |
—. |
31 |
|
44 |
— |
[74] |
N a + — A l 3 + |
|
100 |
|
90 |
— |
[74] |
|
Na—Cu |
I? |
|
48 |
|
33 |
— |
|
Na+—Cu+ |
|
60 |
|
1 |
— |
— |
|
Na—Fe |
I |
|
49 |
|
29 |
— |
[74] |
Na+—Fe*+ , |
— |
65 |
|
31 |
— |
— |
|
Na—Mg |
I |
— |
18 |
— |
20 |
— |
[74] |
Na+—Mg«+ |
|
55 |
|
47 |
|
|
|