![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Деринг И.С. Поведение минеральной части твердого топлива в парогенераторах пособие по курсу Парогенераторы
.pdfсжигашіи березовекого— от 4,8 до 7 г/нм2 при тех же. прочих условиях. При сжигании назаровского [247, 248] и березов ского углей (рис. 5-ІІ) изменение зольности с 13% до 4,8% уменьшает коэффициент осаждения шлака в топке с 75% до 13-14% .
Снижение зольности топлива происходит за счет умень шения содержания в нем вторичной золы, обогащенной окис лами ікремния. При этом в летучей золе уменьшается содер жание «тяжелых» частиц и снижается коэффициент осаж дения шлака в пределах топки. В этом случае снижение ко эффициента осаждения шлака в топке не сопровождается дальнейшим ростом содержания окислов кремния. По зави симостям, представленным на рис. 4-ІИ и 5-ІИ, видим, что снижение зольности тбплива, а следовательно, и вызванное этим уменьшение коэффициента осаждения шлака в топке сопровождается уменьшением БіОг в шлаке (ввиду общего уменьшения SЮг в золе исходного топлива). Однако содер жание Si02 в шлаіке на всем диапазоне изменения зольности намного выше, чем в золе исходного топлива. С уменьшени ем зольности эта разница возрастает, расстояние между кри выми I и II (рис. 4-ІІІ) увеличивается. Это говорит о. росте степени обогащения шлака окисью кремния. Особенно силь но эффект селективного осаждения окислов кремния в пре делах топки проявляется при сжигании малозольного бере зовского угля (рис. 4-111). При зольности угля 4,8% и содер жании окиси кремния в золе топлива около 14% содержание SIO2 в шлаіке доходит до 25%. Соответственно этому проис ходит обеднения шлака окисью кальция. Если содержание окиси кальция в золе исходного топлива составляло 54%, то
Ошл У
Рис. 5-Ш. Зависимость |
коэффициента осаждения шлака . |
в топке |
от зольности топлива. |
40
t3°c
Рис. 6-Ш. Изменение температуры жидко плавкого состояния (tä) в зависимости от со держания СаО.
Рис. 7-ІИ. Зависимость температуры жидко плавкого состояния от зольности топлива (уголь назаровский):
I — зола; II — шлак; III — летучая зола.
41
в шлаке оно снижалось до 40%. Это не могло не сказаться на плавкостных характеристиках шлака.
С увеличением содержания СаО и уменьшением Si02 зо ла канско-ачинских углей, летучая зола и шлак становятся более тугоплавкими. На рис. 6-III представлена зависимость температуры жидкоплавкого состояния (t3) от содержа ния окислов кальция в пробе. На рис. 7-Ш показано изме нение температуры жидкоплавкого состояния проб золы ис ходного топлива, шлака и уноса, полученных при сжигании назаровекого угля в огневом стенде Красноярского политех нического института. С уменьшением зольности разность температур жидкоплавкого состояния золы исходного топли ва и топочного шлака увеличивается. При сжигании канскоачинских углей происходит обогащение шлаков окисью крем ния, а летучей золы — окисью .кальция. Это приводит к уменьшению вязкости топочного шлака и увеличению туго плавкости летучей золы. Томские исследователи, а также некоторые зарубежные ученые [194, 195, 200] для снижения температуры плавления шлака и облегчения его вытекания рекомендуют флюсовать топливо песком. Изложенные выше материалы показывают возможность «внутреннего флюсо вания».
Для получения шлака с наиболее низкой температурой плавления следует использовать условия сжигания, обеспе чивающие максимальное осаждение окиси кремния в преде лах топочной камеры. Этого можно добиться применением достаточно тонкого помола. Причем, не следует стремить ся к обеспечению максимального осаждения шлака в преде
лах топки, так как последнее .повысит тугоплавкость шлака.
Угрубление помола с одной стороны увеличивает содер жание FeO в шлаке, с другой стороны уменьшает эффект селективного осаждения Si02 в пределах топочной камеры. Первое — снижает тугоплавкость шлака, второе — повыша ет. Уменьшение коэффициента избытка воздуха также спо собствует снижению тугоплавкости шлака. Оптимальная тон кость помола, а также величина коэффициента избытка воз духа, обеспечивающие минимальную температуру плавления, по-видимому, зависят также и от конструкции топочной ка
меры и могут быть определены испытанием при наладке ре жима работы.
42
§ 2. Поведение соединений щелочных металлов при различной температуре сжигания
Многие считают, что в образовании натрубных отложе ний большая роль принадлежит соединениям щелочных ме таллов, особенно при высоком содержании их в золе исход
ного топлива |
[77, 104, 132, 135—142 и др.]. |
|
|
|
|||||
Испарение окислов щелочных металлов в атмосфере на |
|||||||||
чинается при |
температуре выше |
1270° С |
(Na20). Однако в |
||||||
литературе имеются данные о возможности испарения |
от |
||||||||
дельных соединений при более низких |
температурах. |
По |
|||||||
данным |
Виккерта [ПО, 140], |
улетучивание |
Na2SÖ4 |
может |
|||||
начинаться уже при |
800° С. |
По |
данным |
других |
авторов |
||||
[143], |
этот |
процесс |
начинается |
при температуре |
выше |
||||
1100° С. |
На расхождение данных |
оказала |
влияние, по-види |
мому, газовая среда, в которой производился эксперимент. Так, интенсивность улетучивания щелочей возрастала с уве личением содержания водяных паров в газовой среде [144— 146]. По другим данным, водяные пары способствуют умень шению испарения щелочных соединений [147].
Значительно усиливается возгонка |
щелочных соединений |
в восстановительной среде [108, 109, |
113, 139, 148 и др.]. |
Улетучивание соединений .щелочных металлов в восстано вительной среде применительно к эстонским сланцам может увеличиваться в 10 раз по сравнению со средой окислитель ной и начинаться с 1000° С. Сложность процессов, про текающих при сгорании частицы топлива, чрезвычайная не равномерность поля концентрации газов' и поля температур в факеле в целом и в особенности в непосредственной бли зости от горящей частицы не'позволяют достаточно надежно теоретически оценить долю испарения того или иного ком понента минеральной части топлива. Поэтому в настоящее время единственно надежным способом определения нали чия .сублимации различных компонентов в условиях котлоаг регата является эксперимент.
При рассмотрении процесса образования связанных эо ловых отложений применительно к углям с малым содержа нием соединений щелочных металлов влиянию этих соеди нений обычно не придавали значения. Так обстояло дело и с канско-ачинскими углями, в которых содержание щелочей большей частью не превышает долей процента. Впервые во прос о возможном влиянии щелочных соединений на про цесс загрязнения поверхнбсти нагрева при сжигании углей
43
Рис. 8-Ш. Зависимость содержания |
соединений |
щелоч |
|||||
ных металлов в |
топочном шлаке |
от |
температуры |
в топ |
|||
|
|
|
ке |
(назаровский |
уголь): |
|
|
I — изменение содержания Na20; |
II |
— изменение содер |
|||||
жания |
К20; |
III |
— |
изменение суммарного содержания |
щелочных соединений.
%
барандатского месторождения поставлен в работе А. Я- Махлапуу и X. П. Талля [67].
Температура, развивающаяся в частицах топлива при их сгорании, способна обеспечить сублимацию щелочных соеди нений и выпадание десублимата на поверхность частиц.
На рис. 8-Ш показана зависимость содержания окислов натрия и калия в топочном шлаке, полученном при сжига нии назаровского угля в огневом стенде, от температуры в
топке. При сравнительно |
низкой температуре |
в |
топке |
|||
(1350° С) |
содержание |
этих |
соединений в |
шлаке |
приближа |
|
ется к их |
содержанию |
в золе исходного |
топлива |
(в |
исход |
ной золе содержалось Na^O+KgO всего 0,79%)- Дальнейшее повышение температуры в топке резко уменьшает содержа ние щелочных соединений в шлаке и при температуре 1500°С достигает почти 50% от содержания их в золе исходного топ лива. Последующее повышение температуры изменяет их содержание в шлаке очень незначительно. Улетучивающие ся соединения Na и К при снижении температуры газов на
44
Рис. 9-ІИ. Изменение содержания соединений щелочных
металлов с |
изменением температуры |
сжигания: |
|||
I — сумма |
Na20 |
+ K 20 в |
летучей золе (уголь назаров- |
||
ский); І«а» — содержание |
Na20 |
в летучей |
золе (уголь |
назаровский); І«б» — содержание К20 в летучей золе |
||||||
(уголь назаровский); |
І«в» — |
содержание |
Na20 |
+ K 20 в |
||
исходной |
золе |
назаровского |
угля; II — содержание |
|||
Na20 + K 20 |
в летучей золе (уголь березовский); |
ІІ«а» — |
||||
содержание |
Na20 |
в |
летучей золе (уголь |
березовский); |
11«б» — содержание К20 в летучей золе (уголь березов |
||
ский); ІІ«в» — содержание |
Na20 |
+ K 20 в исходной золе |
березовского |
угля. |
выходе из топки конденсируются на поверхность частичек летучей золы, являющихся центрами конденсации, и повы шают содержание в них щелочных соединений в несколько раз.
На рис. 9-Ш представлено изменение содержания сое
динений |
щелочных |
металлов |
в |
летучей золе в зависимости |
|||||
от температуры сжигания |
при |
работе |
на назаровских (.кри |
||||||
вые |
I, |
I «а», |
I «б» |
и I «в») |
и |
березовских углях |
(кривые |
||
II, |
II «а», II «б» и |
II «в»). |
Здесь наблюдается обратное. С |
||||||
повышением |
температуры |
сжигания |
содержание |
окислов |
|||||
натрия |
(І«а» |
и II «а») и калия |
(I «б» |
и II «б») в летучей зо |
ле повышается. Причем кривые проходят почти эквидистант но, нет заметного обогащения летучей золы каким-либо од
45
ним элементом. Интересно отметить, что кривая суммарного содержания окислов щелочных металлов в случае сжигания назаровского угля (кривая I) проходит значительно .круче кривой, представляющей эту же зависимость для березовских углей (кривая II)..Это объясняется тем, что при сжига нии березовского угля наблюдалось значительно меньшее осаждение шлака в топочной камере. Поэтому и обогащение летучей золы окислами щелочных металлов оказалось мень шим.
На рис. 9-1II пунктиром нанесено содержание окислов щелочных металлов в золе назаровского (.кривая I «в») и бе резовского углей (кривая II «в»). Видно, что с понижением температуры кривые I и I «в», II и II «в» сближаются. Про должив мысленно кривые в сторону более низких темпера тур, найдем, что они сольются при температуре сжигания ниже 1300° С. Следовательно, ощутимое улетучивание ще лочных соединении в процессе сжигания канско-ачинских углей следует ожидать при температуре в топке выше 1300° С.
§ 3. Результаты'рентгеноструктурных и термографических анализов проб шлака и уноса, полученных при различной
температуре сжигания
Термограммы проб шлака, отобранного при сжигании на
заровского |
и березовского углей |
как в огневом стенде, так |
и в топках |
котлов Назаровской |
ГРЭС, показали термиче |
скую инертность шлака. В зависимости от температуры сжи гания термограммы этих проб изменяются очень мало [253].
На рис. 10-111 «а» приведена термограмма, снятая |
на про |
бе шлака березовского угля (температура сжигания |
1640° С). |
Видим наличие двух очень незначительцых эндотермических эффектов. Первый, в области температур 100—200° С, со ответствует дегидратации гипса и других соединений каль ция. Второй, в области 700—800° С, вызван наличием в про бах кальция.
Термографическое исследование проб уноса показало на личие пиков, в основном, в тех же температурных областях, что и у шлаков. На рис. 10-ІІІ «б» приведена термограмма пробы уноса, полученного при тех же условиях, что и проба шлака (см. выше). С повышением температуры сжигания происходит уменьшение величины пика, что говорит о пере ходе окислов кальция в соединения, не имеющие гидратной воды. С повышением температуры сжигания поведение лету-
46
Рис. 10-Ш. Термограммы проб летучей золы и шлака, полученных при сжигании березовского угля. Температу ра сжигания 1640° С: «а» — термограмма шлака; «б» —
термограмма летучей золы.
чей золы (по этим анализам) приближается к поведению шлака.
Повышение температуры сжигания увеличивает количе ство «стекол». Это сопровождается увеличением фона и ос лаблением яркости на рентгенограммах [253]. С увеличением температуры сжигания ослабляются и постепенно исчезают на рентгенограмме линии, соответствующие свободной оки си кальция и окислам железа. В то же время увеличиваются интенсивность и количество линий, соответствующих двух кальциевым ферритам, двухкальциевьгм силикатам. Следу ет отметить, что двухкальциевые силикаты в пробах летучей золы по рентгенограммам почти не просматриваются. С по вышением температуры сжигания на рентгенограмме резко
47
сокращается количество линий ввиду перехода минералов в аморфную фазу.
Особый интерес представляет различие .свойств фракций летучей золы, полученной путем воздушной классификации. Максимальная интенсивность линий рентгенограмм, соот ветствующих свободной окиси кальция, приходится на са мые тонкие фракции. С угрублением фракций интенсивность этих линий уменьшается.
С повышением температуры сжигания падение интенсив ности линий ускоряется, что говорит о смещении свободной окиси кальция в более мелкие фракции.
Что касается топочных ш лаков, то в них в значительном количестве содерж атся аморфные стекла, двухкальциевые ферриты и двухкальциевые силикаты.
§ 4. Химический состав отдельных фракций летучей золы. Влияние сдвига фаз горения
Формирование различных слоев натрубных отложений происходит за счет частиц летучей золы различного размера. Самый нижний, прилегающий к поверхности нагрева, слой отложений образуется за счет наиболее тонких фракций ле тучей золы, обычно не превышающих одного микрона. По мере утолщения слоя в его формировании начинают прини мать участие все более крупные частицы. Наконец, в форми ровании вторичных, ' гребневидных отложений участвуют почти все фракции летучей золы. Отдельные фракции лету чей золы могут сильно различаться как по химическому и минералогическому составу, так и по физическим свойст вам. Знание-химического состава каждой узкой фракции ле тучей золы позволит более обоснованно судить о причинах образования прочно связанных отложений. Результаты оп ределения фракционного состава проб летучей золы, полу ченной при сжигании березовского угля на огневом стенде КПИ представлены в табл. I—III. Эксперименты показали, что с повышением температуры сжигания содержание фрак ции 0—5 микром, идущей в основном на формирование первич ного слоя отложений, в летучей золе уменьшается. Некоторое
увеличение |
содержания данной |
фракции |
при температуре |
сжигания 1690° С объясняется повышенной |
форсировкой топ |
||
ки на этом |
режиме. |
|
|
С повышением температуры сжигания резко увеличивает |
|||
ся количество частиц размером |
более 30 |
микрон, вызываю- |
48
<0
Sf
X
к
\о
Н
Фракционный состав золы (уголь березовский) |
Размер фракций, микрон______ |
|
Ю |
05 |
со |
со |
|
О |
см |
тН |
со |
со |
|
о |
см |
со |
со |
||
о |
о
о
о
ю
о
ю
о
•^г
о
о
со
о
со
о
см
о
см
о
о
ю
ю
оI
о""
:Х X
X
cd
ft
0)
•S
я
cd
Й
ft
о;
Cf
о
и
юУ— (
со |
о |
1-Н |
т г |
о |
|
со |
ю |
ю |
ю |
те |
ю |
гН |
|
U? |
со |
о |
о |
о |
о |
см |
со |
CD |
ГГ) |
со |
t-H |
со |
СО |
о |
1“Н |
о |
|
г> |
со |
|
со |
со |
со |
|
со |
1— ( |
LO |
іо |
ю |
см |
ю |
см |
1 |
1—1 |
ю |
с - |
ю |
со* |
*-н |
см |
со |
гН |
см |
см |
|
ю |
Т“Ч |
ю |
г - |
05 |
со |
||
г-н |
со |
см |
in |
т г |
см |
см |
см |
|
со |
о - |
со |
см" |
см |
||
іо |
см |
г - |
|
|
со |
со |
со |
о |
о |
о |
о |
ю |
ю |
со |
CD |
со |
ю |
со |
|
1—t |
і~Н |
тН |
т—Н |
4. Заказ 84