![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Деринг И.С. Поведение минеральной части твердого топлива в парогенераторах пособие по курсу Парогенераторы
.pdfРис. 1-ѴІІ. Изменение по длине факела L от носительного содержания в летучей золе оки си кальция, связанной в стойкие стекла и сложные соединения — двухкальцевыэ фер риты и др.:
I — при температуре сжигания 1350° С; И— при температуре сжигания 1450° С; III — при температуре сжигания 1550° С.
повышение температуры сжигания ^уменьшает степень сульфатизации, по-видимому, за счет различных долей окиси кальция, связанных в сложные соединения (как в кристал лической, так и в аморфной фазе).
Согласно приведенным данным, в зоне высоких темпера тур сжигания свободная окись кальция, оставшаяся несвя занной в сложные соединения в пределах топки, уопевает ча стично просульфатизи.роваться еще до попадания частиц летучей золы на поверхность нагрева. В области более низ ких температур сжигания сульфатизация частиц летучей зо лы в полете происходит медленнее, и частицы, попадающие на поверхность нагрева, содержат достаточное для процес са сульфатизации количество, свободной окиси кальция... По следнее объясняет причину снижения активности летучей зо лы с повышением температуры сжигания. Во-первых, как известно, повышение температуры сжигания увеличивает связывание свободной окиси кальция в сложные соединения. Во-вторых, летучая зола успевает в значительной степени просульфатизироватыся в полете. Это также снижает ее. склонность к упрочнению образующихся отложений.
Различные фракции летучей золы в процессе сжигания
123
Рис. |
2-ѴІІ. |
Зависимость |
степени |
сульфати- |
зации |
Kso3 |
летучей золы от |
температуры |
|
|
|
сжигания |
(Тт ° С): |
I — уголь назаровский (на выходе из топки); II — уголь березовский и назаровский (ухо дящие газы).
топлива проходят различную «термообработку» и могут со держать разное количество свободной окиси кальция. На конец, разные фракции обладают разной удельной (на еди ницу веса) поверхностью реагирования. Поэтому и степень сульфатизации различных фракций может оказаться неоди наковой (табл. І-ѴІІ).
С увеличением размеров частиц летучей золы степень сульфатизации уменьшается очень незначительно. ■Замет ное ее уменьшение наблюдается только во франции 30— 50 микрон. Уменьшение степени сульфатизации гребневид ных отложений (см. § 2 этой главы) частично объясняется участием в их образовании частиц крупнее 30 микрон.
С повышением температуры сжигания степень сульфатизации наиболее тонких фракций летучей золы увеличивает ся. Только при температуре 1690° С наблюдается некоторое ее
124
Темпера тура сжи гания, ° С
1350
1360
1550
1550
1640
1680
1690
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
1-ѴІІ |
|
Степень |
сульфатизацин |
( К б о з ) различных фракций |
|
|||
|
летучей |
золы |
березовского угля |
|
|
|
Тонкость помола %Rico. |
|
Размер фракций, мик. |
|
|
||
0 — 1 |
1—5 |
1 |
10—20 |
20—ЗС 30—50 |
||
|
1 5 —10 |
|||||
|
|
степень сульфатизацин, |
% |
|
||
16 |
13,3 |
10,9 |
10,2 |
10,8 |
10,6 |
11,6 |
42 |
12,7 |
11,0 |
11,5 |
11,8 |
11,6 |
11,5 |
36 |
19,6 |
17,1 |
15,3 |
13,5 |
14,0 |
11,7 |
39 |
17,2 |
16,0 |
16,6 |
17,6 |
15,7 |
11,5 |
23 |
23,9 |
16,0 |
16,8 |
14,9 |
12,7 |
8,68 |
19 |
19,9 |
15,4 |
15,2 |
13,5 |
13,1 |
12,3 |
41 |
15,3 |
8,3 |
12,8 |
15,4 |
15,2 |
15,0 |
снижение. Мелкие частицы летучей золы вследствие большой поверхности реагирования успевают в значительной степени просульфатизироваться, еще находясь в потоке газов, до по падания на поверхность нагрева. Уменьшение степени сульфатизации при самой высокой температуре сжигания свиде тельствует об интенсивном процессе связывания окиси каль ция в сложные соединения в пределах топки.
■Приведенные результаты подтверждают предположения [ПО] о том, что свободная окись кальция, находящаяся в летучей золе, в значительной мере связывается в сульфаты до попадания частиц на поверхность нагрева. Процесс свя зывания окиси кальция в различных, фракциях летучей зо лы аналогичен как при сжигании березовского, так и наза ретского угля в огневом стенде (табл. 2-ѴІІ, рис. 3-ѴІІ и 4-ѴІІ) (СаОсвоб. увеличено на количество СаОкарб.)- В обоих случаях увеличение размера частиц от 0 до 10 микрон сопро вождается повышением содержания в них свободной окиси кальция (кривые I, II и III). При дальнейшем увеличении размера частиц содержание свободной окиси кальция умень шается (кривые IV, V и VI). Максимальное количество ее содержится во фракции от 5 до 10 микрон. С увеличением температуры сжигания содержание свободной СаО снижает ся во всех фракциях. Однако следует еще раз заметить, что даже повышение температуры ів. топке до 1640° С не приве ло к полному связыванию окиси кальция. Количество сульфатизирующейся СаО при повышении температуры сжига ния до 1550—1640° С увеличивается. При дальнейшем росте
. 125
Рис. 3-ѴІІ. Зависимость содержания свобод |
|
||||
ной окиси кальция (СаОспоп.) от максималь |
|
||||
ной |
температуры в топке. Унос |
березовского |
|
||
|
|
|
угля: |
|
|
I — фракция 0 — 1 |
микрон; II фракция 1 — |
|
|||
5 микрон; III—фракция 5 — 10 микрон; IV— |
|
||||
фракция |
10 —20 микрон; V — фракция 20 — |
|
|||
|
|
50 |
микрон. |
|
|
температуры |
до |
1690° С) |
снижается. |
Уменьшение |
СаОг |
связанной в сульфаты (СаОсулыіО, наблюдается при |
увели |
чении размера частиц. Это происходит в связи с уменьшени ем удельной поверхности реагирования с газовой средой. Та ким образом, нет основания говорить о более быстром упроч нении отложений из мелких фракций летучей золы вслед ствие большого содержания в них свободной окиси кальция.
Мелкие фракции летучей золы в сравнении с крупными
успевают сильнее просульфатизироватьея до попадания их на поверхность нагрева и поэтому менее склонны к упроч нению за счет сульфатизации. Содержание в этих же пробах СаО, связанной в карбонаты, невелико, однако при высоко температурном сжигании оно соизмеримо с содержанием в них СаОсвоб. Поскольку в месте отбора летучей золы тем
пература газов иногда была равна 400—500° С, образование карбонатов могло происходить как в процессе отбора и обра ботки проб, так и непосредственно в газоходе котла. Однако в области интенсивного образования сульфатно-связанных
126
Рис. 4-ѴІІ. Зависимость содержания свобод ной окиси кальция (СаОсвоб.) от максималь ной температуры в топке (tT). Унос назаровского угля:
I |
— фракция 0 —1 микрон; II |
фракция |
1 — |
5 |
микрон; III—фракция 5 — 10 |
микрон; |
IV— |
фракция 10 —20 микрон; V — фракция 20— 50 микрон.
отложений (пароперегреватель) температурные условия не позволяют протекать процессу карбонизации. Поэтому для пароперегревателя количество свободной окиси кальция сле дует увеличить на величину СаО, связанной в карбонаты.
§ 2. Зависимость степени сульфатизации отложений от режима работы топки, температуры стенки трубы и газов
В связи со значительным влиянием процесса сульфатиза ции на упрочнение слоя натрубных отложений большой ин терес представляет влияние температуры слоя 'отложений и температуры в топочной камере на процесс сульфатизации отложений.
На рис. 5-ѴІІ представлена зависимость степени сульфа тизации. отложений при сжигании назароаского угля от тем пературы газов в районе трубок. Степень сульфатизации подсчитывалась по опубликованной эстонскими исследова телями методике [79].
127
Рис. 5-ѴІІ. Зависимость степени сульфатизации золовых отложений от температуры газов (назаровский уголь),
температура стенки 170—200° С.
Из рис. 5-ѴІІ видно, что повышение температуры газов до 800° С не приводит к заметному увеличению степени суль фатизации. Дальнейшее увеличение температуры газов за метно сказывается на степени сульфатизации. Так, измене
ние температуры газов с 900° до 1100° С увеличивает степень |
|||
сульфатизации почти в 2 |
раза (от 0,1 до 0,2). |
|
|
Температура стенки трубы также заметно влияет на про |
|||
цесс сульфатизации |
(рис. 6-ѴІІ). При температуре газов |
||
950—1050° С (кривая |
I) |
увеличение температуры стенки |
на |
450° С (с 200° до 650° С) |
повышает степень сульфатизации |
в |
2 раза. При температуре стенки выше 700° С и температуре газов ~ 1000° С степень сульфатизации уменьшается.
При низкой температуре газового потока (~600°С) тем пература стенки не оказывает существенного влияния на степень сульфатизации (кривая II, рис. 6-ѴІІ).
Как температура газового потока, так и температура стенки в конечном счете влияют на температуру слоя отло жений. Осуществление непосредственного замера темпера туры слоя связано с большими трудностями. Замеры прово дятся в процессе образования слоя. В начале замера слой от сутствует. В конце слой имеет толщину, неодинаковую по пе риметру. Причем температура по глубине отложений изменя ется. Поверхностные слои имеют температуру более высокую и процесс сульфатизации в них протекает значительно бы стрее, чем в слое, прилегающем к трубе. По мере накопления отложений температура нижнего слоя снижается, прибли-
128
>
СМ
cd
t=r
3
ci
ЛО cd
ь *
различных фракциях |
березовских углей |
Окиси кальЦйя в |
золы при сжигании |
Связывание |
летучей |
О
Ю
О
со
о
со
53 |
О |
QJ |
к |
|
а |
Xа* |
|
а |
Cd |
|
cd |
|
й |
|
CU |
|
|
О |
Ci |
|
|
=t |
|
|
|
<и |
Di |
|
о |
|
О |
|
CU |
ю |
|
cd |
|
|
CU |
LO |
|
|
|
О
53
а
о>
3
Ес
а>
о
о
a
c z
Й
7 о |
‘ і ч і г о е |
и ѳ ь ^ х э і г |
s g o d u |
И О Н Н О Г І^ ІН Е С Іф |
|
- и і г о и |
а и о н |
- t f o g o a o — о ^ Э
OHHBHidOÖ'OQ
О о ‘кинвлижэ
BdÄxBdaimaj,
ю
і-чО
і—<ту "'чГ^У
СМ ?—4г-н СО СМ ту
ту 05
СО 05 |
СО |
CM* і-ч" Tсм"-ч |
|
СМ |
ю |
(Мt>
10 СО СО Ю
со" o ' і-<"см"
см ю
CD СО i-ч
Ю ”У 05_І>
Ю*о * і-ч ю см ю
со'У ю 1-4^0503
Ю*Ö СМ CD* <М Ю
05 1>СО |
СО СО СМ |
со IN |
со |
||
тУ 05 СМ О |
ту <qqo5 |
см см ю іо |
|||
IN о |
со о5 |
туО OQо |
см"О г-Г05 |
||
|
|
|
ю |
|
ту |
юсо |
|
<мLOю |
CD О |
||
■ ^CN СО Ю |
05 05 CD (7D |
CM IN О С О |
|||
IN 1 -4 |
со см* |
туо соо" |
СМ*<ЭС0і-ч‘ |
||
|
ю |
|
ю |
|
LO |
СО 1—4 |
|
£ч» CD т-Ч |
^ч І> |
СО |
|
ту г-- со со |
ю CD^СО ю |
СО 05 О (М |
|||
05 О |
Ю*Ю* |
іо о |
со ^ |
см* о |
со' ю |
|
ю |
|
ю |
|
ю |
Юсм ю |
ту СО СО ю |
ю |
t> |
||
см_о смо |
О IN СО 05 |
||||
05*1—1іо* fr |
CD* О |
со* ю |
ту О |
СО Ю* |
|
|
iß |
|
ю |
|
ю |
«М^Ю |
CD |
СО |
CO IN CD |
||
О ^ |
|||||
Н^О 1-4 |
05 СО 05 ту |
союсо^аэ |
|||
О О CD IN |
CD О |
ту CD |
CM t-ч CO* ю* |
||
i-и |
LO |
|
Ю |
|
ю |
ю
t-ч Ю 05 |
со^ со |
со^'У |
ту СО IN |
i-ч |
|||||
О О 05_IN |
|||||||||
СО ту IN |
со ^СОтУ |
СО ІО О |
|||||||
СМ* СО СО* CD* |
00 О CD IN |
CD*О |
СО*CD* |
т-4О* ю |
со* |
||||
<М |
LO |
||||||||
ю |
|
ю |
|
|
|
ю |
|||
|
|
|
|
|
|
з |
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
cd |
К |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 cd |
|||
|
|
|
|
|
|
ь = |
|
||
|
|
|
|
|
|
cd |
Ed |
|
|
|
Га |
|
|
|
g s Scdg |
||||
|
|
|
|
о ' о л З |
|||||
|
: 3 |
|
|
|
° |
5*5 я |
|||
|
|
|
|
|
m g |
>-.\a |
|||
|
|
|
|
|
о |
^ |
о |
о |
|
O O O O O O o O |
O O O O O O O O |
||||||||
cd |
cd cd cd |
cd cd ns cd |
cd <ö |
cd cd |
cd |
а |
cd |
cd |
|
O O O O |
O O o O O O O O O O O O |
||||||||
|
|
т у |
IN |
|
|
CM |
|
|
|
|
LO |
Ю |
ту |
|
|
IN |
|
|
|
|
Ö |
CD* |
|
|
CO* |
|
|
||
|
CM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
о |
о |
|
|
О |
|
|
|
|
ю |
ю |
ту |
|
|
05 |
|
|
|
|
со |
ю |
CD |
|
|
СО |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
9. Заказ 84
Рис. 6-ѴІІ. Зависимость степени сульфатизации натрубных отложений от температуры стенки трубы (назарет ский уголь):
I — температура газов 950— 1050° С; II — температу ра газов 540—620° С.
жаясь .к температуре стенки трубы. Поэтому и степень суль фатизации нижних и верхних слоев отложений различна. Следовательно, можно говорить о какой-то средней темпе
ратуре отложений и средней степени |
сульфатизании. ’ За |
||
среднюю |
температуру |
принимаем |
среднеарифметическое |
значение |
температуры |
газов и стенки |
трубы. Зависимость |
степени сульфатизации от средней температуры слоя отло жений представлена на рис. 7-ѴІІ.
Результаты, полученные при различной температуре га зов и стенки, хорошо описываются одной кривой. С увели чением средней температуры слоя отложений степень суль фатизации растет и достигает максимума при температуре 820—850° С, а затем резко падает. Падение вызвано начи нающимся разложением сульфатов.
Характер зависимости согласуется с данными М. С. Шарловской и А. С. Рлвкина [80]. Однако максимум кривой -(рис. 7-ѴІІ) сдвинут в сторону более низких температур, по сравнению с данными М. С. Шарловекой и А. С. Ривкина, примерно на 80ч-100°С.
Это объясняется следующим. В опытах М. С. Шарловекой и А. С. Ривкина все частицы золы находились при одной тем пературе. В условиях реального слоя отложений нижние ча стицы, прилегающие непосредственно к поверхности нагре ва, могут не сульфатизироваться в том случае, если темпе-
130
Рис. 7-ѴІІ. Зависимость степени сульфатизации натрубных отложений от средней температуры слоя.
ратура поверхности нагрева достаточно низка (вне зоны об разования сульфатов). Частицы, находящиеся на наружной поверхности слоя отложений, имеют максимальную темпера туру слоя. Поэтому при сравнительно низкой средней тем пературе слоя отложений в верхней части их может проис ходить распад сульфатов.
Величина сдвига максимума кривой по сравнению с за кономерностью, полученной Шарловской и Ривкиным, зави сит от толщины слоя отложений, их теплопроводности, тем пературы газов и стенки.
Из вышеизложенного можно сделать л еще один вывод. Поскольку в летучей золе до ее осаждения на поверхность нагрева СаО полностью связаться в сульфаты и силикаты не успевает, независимо от времени образования слоя отложе
9* |
131 |
ний в .нем следует ожидать наличие свободной окиси каль ция, если температура стенки настолько низка л.ибо темпе ратура наружной поверхности загрязнения настолько вы сока, что она выходит за пределы «зоны образования суль фатов». При достижении на наружной поверхности загряз
нения температуры 1000° С (температура начала |
распада |
сульфатов) дальнейшее увеличение толщины слоя |
приведет |
к уменьшению степени сульфатизации за счет «разбавления», слоя непрооульфатнзнрова.вшнмИ'Ся отложениями.
По этим причинам, во-первых, нельзя рассчитывать на полную сульфатизацию реальных отложений при температу рах газов в лабораторных экспериментах М. С. Шарловской и А. С. Ривкина; во-вторых, температура максимальной сульфатизации, найденная Шарловской (~950°С ), может и не соответствовать средней условной температуре слоя, при ко торой наблюдается максимальная скорость сульфатизации.
При любой температуре сжигания, любой температуре тазов в районе образования слоя отложений и любой темпе
ратуре стенки трубы степень сульфатизации |
слоя, |
первичных |
|||
'’отложений |
намного |
выше, чем |
вторичных |
([256] и |
|
табл. 3-ѴІІ). |
Рентгеноструктурный |
анализ |
первичных и вто |
ричных отложений показал, что во вторичных отложениях окислы кальция в значительной степени связаны в сложные соединения. В этом отношении свойства вторичных отложе ний приближаются к свойствам шлаков. Так же, как и шла
ки, вторичные отложения |
значительно |
обеднены окислами |
щелочных металлов (табл. 3-ѴІІ). |
на меньшую степень |
|
Следует отметить, что, |
несмотря |
|
сульфатизации, вторичные |
отложения |
более прочные, чем |
первичные рыхлые. Следовательно, в упрочнении слоя вторич ных отложений основную роль играют силы адгезии и спека ние, а не сульфатнзация.
Значительный интерес представляет изучение изменения степени сульфатизации фронтальных и тыльных отложений раздельно, поскольку характер отложений с фронта и тыла труб различен. Результаты определения степени сульфатизации по фронтальны*! и тыльным отложениям при разной тем
пературе |
сжигания, различной |
температуре |
газов и стенки |
в месте |
образования слоя |
отложений |
представлены в |
табл. 2-ѴІІІ. Из таблицы видно, что степень |
сульфатизации |
отложений с тыльной стороны трубы на всех режимах работы наміного выше, чем с фронта. В некоторых случаях степень сульфатизации тыльных отложений в 2—3 раза больше, чем
132