Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Деринг И.С. Поведение минеральной части твердого топлива в парогенераторах пособие по курсу Парогенераторы

.pdf
Скачиваний:
10
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
8.27 Mб
Скачать

Т а б л и ц а 6-Ѵ ІП

Распределение отложений за 0,75 часа внутри фракций 0,5 микрон

Размер фракций,

0— 1

1—2

2 —3

3 —4

, 4 —5

микрон

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание, %

71,3

8,9

2,2

3,1

14,5

жания частицы ,на поверхности

во

время обдувки.

Поэтому

для образования прочно связанного с трубой отложения не­ обходимо, чтобы частицы, осевшие на поверхности нагрева,, за период между обдувками достаточно прочно закрепились на поверхности трубы. Одним из таких процессов является процесс спекания в твердой фазе. При температуре стенки

трубы

в пароперегревателях парогенераторов

tcT^ 600—

650° С

могут опекаться частицы магнетита

[46,

47,

6 6 ].

До

последнего времени вопрос влияния

окислов

железа

на образование натрубных отложений либо вообще обходили молчанием, либо железу отводилась роль пассивного участ­ ника в соединении FeS, входящем в легкоплавкую эвтекти­ ку [13, 55]. Другие авторы считают, что окислы железа вы­ ступают в качестве катализаторов в процессе сульфатизации СаО [56]. По нашему мнению, значение окислов железа в образовании связанных отложений недооценивалось.

-Авторы [55, 48, 10] свидетельствуют, что в плотных несдуваемых отложениях, прочно спаянных с оксидной плен­ кой металла, количество окислов железа намного превыша­ ет их содержание в летучей золе. Так, при сжигании наза­ ретских углей содержание Fe20 3 в плотных отложениях по сравнению с летучей золой возрастает с 13 до 21%, а при сжигании эстонских сланцев — с 7 до 27%, т. е. почти в 4 раза [10]. По данным А. А. Отса содержание окислов же­ леза в подслое в 3— 1 0 раз больше, чем в летучей золе [ 1 2 0 ]'. Объяснить это одним только врастанием железа в плотный слой отложений [57] нельзя, поскольку при таком значитель­ ном увеличении железа (особенно при сжигании эстонских сланцев) за счет металла труб толщина стенки последних уменьшилась бы весьма заметно, чего не наблюдалось. Объ­ яснение повышенного содержания окислов железа в плот­ ных прочно связанных с трубой отложениях попаданием ок­ сидной пленки в пробу [58, 59] кажется нам так же мало­ убедительным, вследствие того, что содержание окислов же-

11* 163;

леза в отложениях с фронта трубы в несколько раз выше, чем с тыла. Повышенное содержание окислов железа в пер­ вичных отложениях, особенно с франта трубы, убедительно объясняется процессами спекания.

Минеральная часть топлива в мелких фракциях выделя­ ется почти в чистом виде [8 ]. При сгорании топлива с ма­ лым коэффициентом избытка воздуха и при высокой темпе­ ратуре, развивающейся в частицах [60, 61, 62], значитель­ ная часть окислов железа переходит в магнетит [63]. Нали­

чие

на

поверхности трубы оксидной пленки

(чаще всего то­

же

из

магнетита) способствует протеканию

процесса припе­

ка,ния

к ней осевших частиц (см. гл. VI).

 

На чистую трубку пароперегревателя с высокой темпе­ ратурой стенки начинают выпадать наиболее мелкие частицы летучей золы. Среди них в большем или меньшем количест­ ве находятся частицы, состоящие, в основном, из окислов же­

леза. В первый период работы

поверхности нагрева при об-

. дувке одуваются все частицы,

за исключением отдельных,

прочно «припекшихся». В [6 6 ]

показано, что время, необхо­

димое для «припекання» частиц магнетита, измеряется де­ сятками минут (см. главу VI). По мере накопления таких •частиц шероховатость трубы увеличивается и создаются ус­ ловия для закрепления как частиц неспекающихся, так и бо­ лее крупных. Поэтому следующие слои отложений образуют­ ся за счет более крупных частиц.

Далее процесс образования прочно связанных с трубой отложений убыстряется вследствие повышения шероховато­ сти трубы и в результате процесса сульфатизации. Большое значение в образовании слоя связанных с трубой отложений имеет уплотнение слоя ввиду бомбардировки его крупными летящими частицами. Уплотненный слой быстрее опекается. Уплотнение также сказывается и на упрочнении за счет сульфатизации [4]. Сотрудники Томского политехническаго института [48] установили, что в первичных1 отложениях «все пустоты между глобулами стекла заполнены кристал­

лами других минералов, особенно окислами железа

Fe20 3 и

F3O4, и связаны мелкокристаллической сеткой СаБСД». На

высокое содержание в подслое магнетита указывает

также

А. А. Отс [120].

 

На основании вышеизложенного легко объясняется эф­ фект, описанный X. X. Арро, А. Я. Махлапуу и А. X. Рейром [59]. По их данным в плотных, связанных с трубой от­ ложениях (с фронтальной стороны) содержание окислов же-

164

леза—более 20%, а с тыльной стороны — 6 —7%. В то же вре­ мя щелочей с фронтальной стороны было менее 1 1 %, а с - тыльной стороны — более 35%. Этому можно дать следующее.; объяснение.

Частицы магнетита, обладая значительным удельным весом, выделяются, в основном, на фронтальной стороне трубы и закрепляются на оксидной пленке в результате спе­ кания. С тыльной стороны трубы формирование первичного' слоя происходит из более легких частиц, обогащенных ще­ лочными соединениями. Значительно большее содержание щелочных соединений в отложениях с тыльной стороны тру­ бы, ,по сравнению с их содержанием в «тонкой» летучей зо­ ле, приведенное теми же авторами [59], объясняется, по-ви- димо.му, разной «тонкостью» летучей золы и размерами ча­ стиц, образовавших отложения с тыльной стороны трубы. Авторы не приводят фракционного состава «тонкой» летучей золы. Однаіко трудно предположить, что эта летучая зола сос­ тояла из частиц менее одного микрона. А именно из таких частиц формируется слой с тыльной стороны трубы. В то же время даже незначительное уменьшение среднего диаметра аэрозоли резко увеличивает ее удельную поверхность. Поэто­ му при конденсации паров щелочей львиная доля их придется на наиболее мелкие фракции. Эти самые мелкие фракции и принесли повышенное количество щелочей в тыльные отложе­ ния.

Роль оксидной пленки на поверхности труб в образовании прочной связи с отложениями так же велика. Эксплуатация котлоагрегатов на каноко-ачинских углях показала, что на трубах из нержавеющей стали несдуваемые отложения об­ разуются значительно медленнее, чем на трубах из углеро­ дистой стали. При исследованиях спекаемости магнетита об­ разования прочной связи между порошком магнетита и фор­ мой из нержавеющей стали не наступало. Следовательно, одним из условий появления прочно связанных с трубой отт ложений является наличие оксидной пленки на поверхности трубы. Частицы гематита, содержащиеся в летучей золе, мо­ гут оказать влияние на образование прочно связанных' с ок­ сидной пленкой трубы отложений только при возникновении восстановительной среды. Последнее возможно в случае ра­ боты агрегата с малым избытком воздуха, при неудовлетвог рителы-юм смесеобразовании, при попадании недогоревшихчастиц на поверхность нагрева. Догорание их на поверхно­ сти трубы приведет к появлению микрозоны с восстанови­

1 6 5

тельной средой. Частицы гематита, попавшие в эту зону, мо­ гут восстановиться до магнетита. Процесс восстановления •окислов резко увеличивает подвижность молекул, что значи­ тельно интенсифицирует процесс спекания [6 ]. При после­ дующем изменении коэффициента избытка воздуха и темпе­ ратуры возможен обратный процесс с образованием гема­ тита.

Сульфатно-сульфидная эвтектика (C'aS-CaSO,}) имеет температуру плавления, близкую к 850° С. Наличие сульфи­ дов на «потухших» частицах с точки зрения образования прочно связанных с трубой отложений, по-видимому, не опас­ но, .поскольку образование прочного подслоя начинается при

более низкой температуре в месте

контакта (650—700° С)

{см. § 2 этой главы). Опасность

представляет присутствие

сульфидов на частицах недожога, продолжающих гореть при входе в конвективный пучок. В этом случае на частицах ле­ тучей золы в момент их контакта с поверхностью нагрева мо- :жет иметься пленка сульфатно-сульфидной эвтектики, кото­ рая будет способствовать закреплению этих частиц на по­ верхности. Следовательно, нарушение режима работы котла, ■сопровождающееся появлением потерь q3 и q4, может при­ вести к интенсификации процесса образования прочно свя­ занных с трубой отложений не только за счет активизации

частиц гематита,

но и в результате возможного появления

в газоходе догорающих частиц, несущих жидкую

пленку

•сульфатно-сульфидной эвтектики.

 

Следует отметить, что при хорошем смесеобразовании и

коэффициенте избытка воздуха 1,05—-1,1 (циклонная

топка

огневого стенда)

сульфиды либо не обнаруживались, либо

их содержание составляло доли процента.

мелких

Возникновение

пленки щелочей на поверхности

частиц летучей золы обуславливается, в основном, конденса­ цией паров щелочных соединений при высокотемпературном сжигании топлива [27]. Температура плавления сульфатов щелочных металлов составляет 880° С. Наличие на поверх­

ности

частиц трехкомпонентных эвтектик

(Na2S 0 4 • K2SO4

•FeS),

а также сульфатов натрия—железа

и калия—железа

может снизить температуру плавления жидкой фазы до

.550—650° С. Поэтому при «холодной» поверхности и темпе­ ратуре в месте контакта падающей частицы и поверхности нагрева ниже 500° С закрепления таких частиц за счет сил

.адгезии не произойдет.

Частицы недожога, продолжающие гореть в пределах га­

166

зохода, могут иметь сравнительно высокую температуру, и в момент удара их о поверхность нагрева в месте контакта может возникнуть температура выше 500° С. Однако эти ча­ стицы на своей поверхности пленки щелочей не имеют: вы­ падению десублимата щелочей на них препятствует интен­ сивный газообмен у поверхности горящих частиц.

Непосредственной конденсации паров щелочных соедине­

ний на конвективной поверхности нагрева не

происходит.

Это доказано экспериментом. Пары щелочных

соединений

конденсируются на частицах'летучей золы еще в пределах топки, когда продукты сгорания в процессе охлаждения про­ ходят температуру конденсации этих паров. На основании вышеизложенного можно считать, что в образовании первич­ ных, прочно связанных с трубой отложений при температуре

стенки

трубы ниже 500° С соединения щелочных металлов

активной роли не играют.

При

«высокой» температуре стенки трубы (выше 500° С)

и высокой температуре газов в работе пучка труб возникают условия для образования прочного слоя отложений непо­ средственно с металлической поверхности труб. Для этого в месте контакта частиц летучей золы и стенки должна воз­ никать температура выше 600° С. В этом случае высокие ад­ гезионные свойства обуславливаются соединениями щелоч­ ных металлов и железа (см. выше), наличие которых к ча­ стицах летучей золы подтверждается химическими и рентге­ нографическими анализами.

■ Повышенную концентрацию на своей поверхности щелоч­ ных соединений имеют частицы оцень мелкие (менее 1 ми­ крона). Первый подслой начинает формироваться из наибо­ лее танкой фракции (0 — 1 микрон), обладающей повышен­ ной склонностью к спеканию. Быстрому уплотнению и росту подслоя с фронта трубы способствует бомбардировка более крупными частицами, не несущими на своей поверхности «липкой» пленки и поэтому не задерживающимися в слое. Затем вследствие повышения шероховатости поверхности создаются условия для закрепления более крупных частиц. Постепенное увеличение размера фракций, закрепляющихся в слое, снижает прочность связи, так как количество «лип­ кого» десублимата на поверхности частиц уменьшается и, когда-слой начинает формироваться с участием частиц раз­ мером от 1 ,0 до 1 0 ,0 микрон, значительно обедненных по по­ верхности конденсатом щелочных соединений и обогащенных содержанием горючих, отложения становятся рыхлыми. Это

167

и приводит в соответствующих условиях к образованию на прочном подслое рыхлого надслоя.

Следовательно, в формировании первичного слоя отложе­ ний при «высокой» температуре поверхности нагрева (обес­ печивающей в месте контакта с частицей летучей золы тем­ пературу выше 600° С) принимают активное участие соеди­ нения щелочных металлов. Высокотемпературная обработка

летучей золы в пределах топки

связывает

окись .кальция в-

сложные железосодержащие и

кремнийсодержащие

соеди­

нения. Кроме того, с

повышением температуры

сжигания

возрастает доля окиси

кальция,

связанной

в сульфаты еще

в период нахождения

летучей

золы в потоке

газов

(см.

рис.-2-ѴІІ), а количество свободной окиси кальция уменьша­ ется. Это и приводит к снижению активности золы и умень­ шению скорости упрочнения отложений.

§ 5. Механизм образования вторичных (гребневидных) отложений

Формирование первичного слоя отложений завершается тогда, когда на наружной поверхности слоя загрязнений воз­ никает температура, при которой все частицы летучей золы приобретают «липкие» свойства. Назовем эту температуру «критической». Для углей некоторых месторождений эта температура может оказаться близкой к температуре нача­ ла размягчения золы (ti). Для топлив, в золе которых со­ держатся вещества, обеспечивающие появление легкоплав­ ких эвтектик или других соединений, содержащихся в подав­ ляющем большинстве частиц летучей золы, критическая тем­ пература может оказаться ниже температуры ti, то есть формирование вторичных, гребневидных отложений происхо­ дит тогда, когда частицы летучей золы начинают закреп­ ляться на поверхности за счет сил адгезии. Эти силы доста­

точно велики

и

почти все соударения частиц летучей

золы

с поверхностью

заканчиваются их закреплением. По

этой

причине рост

гребневидных отложений не замедляется

па

времени и прямо пропорционален количеству загрязнений,

.проходящих через единицу сечения газохода в единицу вре­ мени. Вторичные отложения начинают расти с фронтальной стороны трубы в том месте, где отложения имеют наиболь­ шую толщину и где раньше всего возникает критическая тем­ пература. Поскольку гребневидные отложения образуются в основном за счет частиц, выпадающих под действием сил

168

инерции, они растут на фронтальной стороне трубы, несмот­ ря1 на то, что при некоторых условиях толщина первичного слоя отложений с тыльной стороны больше, чем с фронталь­ ной (см. главу V).

Уточним условия, необходимые для возникновения на поверхности натрубных отложений критической температу­

ры.

Такие факторы, как концентрация летучей золы

в продук­

тах

сгорания, ее фракционный состав влияют, в

основном,

на

скорость образования отложений. От скорости

газового

потока зависит толщина «стабилизированного» слоя отло­ жений, т. е. предельная толщина первичного слоя для дан­ ной скорости газа. Эта толщина уменьшается с увеличением скорости газового потока (рис. 3-Ѵ). Если толщина «ста­ билизированного» слоя отложений не обеспечивает термиче­ ского сопротивления, достаточнаго для возникновения на поверхности загрязнения критической температуры, то греб­ невидные отложения не возникают. Следовательно, скорость является одним из определяющих факторов в образовании вторичных отложений.

Химический состав золы исходного топлива, температур­ ный уровень топочной камеры, селективное осаждение шлака в топке — все это отражается на теплопроводности летучей золы. При большой теплопроводности слоя отложений их толщина может оказаться недостаточной для обеспечения необходимого термического сопротивления слоя и образова­ ние вторичных отложений также может не наступить. Следо­ вательно, вторым определяющим фактором в образовании вторичных отложений является коэффициент теплопровод­ ности слоя первичных отложений. И, наконец, температура стенки трубы и температура газового потока оказывают пря­ мое влияние на температуру слоя отложений и являются оп­ ределяющими факторами в образовании вторичных отложе­ ний. Об этом говорят и исследования Э. П. Дика и Р. А. Сихоры [190].

Пусть температура стенки трубы — W , ’поверхности слоя загрязнений — t", газового потока — t (рис. 7-ѴІІІ). Толщина слоя отложений—-б, их теплопроводность — К. Температуру на наружной поверхности загрязнений можно выразить фор­ мулой:

t" = “§ - • (1-VIIl)

169

5 -

L

1

. _

 

s*. »V

и

і ЧjГ V ’•’*

SH - .

^

1

ІЙ

Рис. 7-ѴІІІ. Расчетная схема к определению

ч-...

 

критической толщины первичного слоя отло­

 

жений.

где Q — количество тепла, передаваемого в единицу времени; Н — поверхность трубы.

После завершения формирования первичного слоя отло­

жений на поверхности загрязнения

возникает

критическая

температура (tK")> обеспечивающая

«налипание»

частиц зо­

лы. Тогда

Q

 

 

Г к

ст-

 

н

 

 

 

 

Проверим, как влияет изменение температуры стенки тру­ бы (tCT/) на завершение формирования первичного слоя от­ ложений. При любой температуре стенки трубы вторичные отложения образуются только при возникновении на их по­ верхности критической температуры. Поэтому будем считать tK" = const.

При постоянной температуре на поверхности загрязнения и тепловой поток, проходящий через слой загрязнения в сформированном первичном слое, постоянен. Следовательно, при изменении температуры стенки трубы от ti' до t2' изме­

няется только толщина

слоя

сформированного

первичного

отложения (от бі

до

6 2).

Это

можно записать равенством:

Q

 

I

и

Q

 

 

"ГГ ‘

~

+ t l =

ТГ

2

170

Значит, при изменении температуры стенки трубы до t2' толщина сформированного слоя первичных отложений из­ менится до величины:

0 2 = 8 ) + (t'i - t'2)

Н-Х

Q

 

Коэффициент загрязнения (е) можно приблизительно вы­ разить:

ч —

 

 

ИЛИ

8|

X-s,; 8,

— Х*С2 .

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

в , —

S ,

(t '|

t 2 ) Q

 

(2-VIII)

На огневом стенде КПП определяли количество образую­

щихся

отложений,

коэффициенты

загрязнения и тепловые

потоки

[11].

Пользуясь

этими

результами,

можно, произ­

ведя расчеты,

определить

степень

влияния

температуры

стенки трубы на толщину сформированного слоя первичных отложений, а следовательно, и на «критическую» величину коэффициента загрязнения, при которой начинается рост гребней.

При температуре стенки трубы ti'=500° С и температуре

газов t2=1000°C интересующие

нас величины были равны:

«к? =

О.С02

м2шс. град

 

ккал

 

= 46750

ккая

гг

м гчас

В расчетах зададимся несколькими значениями коэффи­ циента теплопроводности (X), несколькими значениями тем­ пературы стенки (t') и подсчитаем толщину сформирован­

ного слоя первичных отложений 6, а также коэффициент за- 8

грязнения, соответствующий этой толщине: Е=_у •

Результаты расчетов сведены в табл. 7-ѴІІІ. Графически эти результаты представлены на рис. 8-ѴІІІ.

Анализ показывает, что для возникновения вторичных гребневидных отложений необходимо, чтобы первичный слой обеспечивал определенную величину коэффициента загряз-

171

оо

СО

СП

X

Я

 

 

я

 

 

Р

Р

 

 

гз

Ja

 

 

о

 

 

 

■ о

 

 

 

Р

 

 

 

За

 

я ;

Гй:я *

оI

и,

о

Я I

05

05

05

 

09

05

О?

ч ,

 

 

3

 

 

 

 

я

 

 

я

 

X

 

X

 

 

Р

з

я

Р

я

 

9

g

О

Р

 

т

 

►â

^

Sa

 

43

 

 

13

 

 

 

Р

 

 

Р

 

 

 

Ja

 

 

За

 

 

 

 

О

о

р

о

о

о

 

О

о

о

о

о

о

 

Н-»

со

h-1

о

1—*

о

 

О

со

о

сл

о

1—‘

 

сл

сл

сл

ю

сл

о

 

 

 

 

 

 

сл

 

о

о

о

о

о

о

я

о

о

о

о

о

о

о

о

о

о

о

о

Q

03

сл

03

4^

со

о

Я

4^

4^

ю

4^

со

 

сл

 

 

 

4^

со

 

 

 

 

Я

 

 

 

 

 

 

Я

 

 

 

 

 

 

я<

 

 

 

 

 

 

 

о

О

О

о

о

о

 

о

о

О

о

о

о

 

о

о

о

о

о

о

 

05

СП

05

со

05

о

 

СО

05

СО

Н-1

СО

05

 

 

СО

 

сл

 

СО

со

о

о

загрязнения коэффициента критического расчета Результаты

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ