![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Деринг И.С. Поведение минеральной части твердого топлива в парогенераторах пособие по курсу Парогенераторы
.pdfТ а б л и ц а 6-Ѵ ІП
Распределение отложений за 0,75 часа внутри фракций 0,5 микрон
Размер фракций, |
0— 1 |
1—2 |
2 —3 |
3 —4 |
, 4 —5 |
|
микрон |
||||||
1 |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
||
Содержание, % |
71,3 |
8,9 |
2,2 |
3,1 |
14,5 |
|
жания частицы ,на поверхности |
во |
время обдувки. |
Поэтому |
для образования прочно связанного с трубой отложения не обходимо, чтобы частицы, осевшие на поверхности нагрева,, за период между обдувками достаточно прочно закрепились на поверхности трубы. Одним из таких процессов является процесс спекания в твердой фазе. При температуре стенки
трубы |
в пароперегревателях парогенераторов |
tcT^ 600— |
||
650° С |
могут опекаться частицы магнетита |
[46, |
47, |
6 6 ]. |
До |
последнего времени вопрос влияния |
окислов |
железа |
на образование натрубных отложений либо вообще обходили молчанием, либо железу отводилась роль пассивного участ ника в соединении FeS, входящем в легкоплавкую эвтекти ку [13, 55]. Другие авторы считают, что окислы железа вы ступают в качестве катализаторов в процессе сульфатизации СаО [56]. По нашему мнению, значение окислов железа в образовании связанных отложений недооценивалось.
-Авторы [55, 48, 10] свидетельствуют, что в плотных несдуваемых отложениях, прочно спаянных с оксидной плен кой металла, количество окислов железа намного превыша ет их содержание в летучей золе. Так, при сжигании наза ретских углей содержание Fe20 3 в плотных отложениях по сравнению с летучей золой возрастает с 13 до 21%, а при сжигании эстонских сланцев — с 7 до 27%, т. е. почти в 4 раза [10]. По данным А. А. Отса содержание окислов же леза в подслое в 3— 1 0 раз больше, чем в летучей золе [ 1 2 0 ]'. Объяснить это одним только врастанием железа в плотный слой отложений [57] нельзя, поскольку при таком значитель ном увеличении железа (особенно при сжигании эстонских сланцев) за счет металла труб толщина стенки последних уменьшилась бы весьма заметно, чего не наблюдалось. Объ яснение повышенного содержания окислов железа в плот ных прочно связанных с трубой отложениях попаданием ок сидной пленки в пробу [58, 59] кажется нам так же мало убедительным, вследствие того, что содержание окислов же-
11* 163;
леза в отложениях с фронта трубы в несколько раз выше, чем с тыла. Повышенное содержание окислов железа в пер вичных отложениях, особенно с франта трубы, убедительно объясняется процессами спекания.
Минеральная часть топлива в мелких фракциях выделя ется почти в чистом виде [8 ]. При сгорании топлива с ма лым коэффициентом избытка воздуха и при высокой темпе ратуре, развивающейся в частицах [60, 61, 62], значитель ная часть окислов железа переходит в магнетит [63]. Нали
чие |
на |
поверхности трубы оксидной пленки |
(чаще всего то |
же |
из |
магнетита) способствует протеканию |
процесса припе |
ка,ния |
к ней осевших частиц (см. гл. VI). |
|
На чистую трубку пароперегревателя с высокой темпе ратурой стенки начинают выпадать наиболее мелкие частицы летучей золы. Среди них в большем или меньшем количест ве находятся частицы, состоящие, в основном, из окислов же
леза. В первый период работы |
поверхности нагрева при об- |
. дувке одуваются все частицы, |
за исключением отдельных, |
прочно «припекшихся». В [6 6 ] |
показано, что время, необхо |
димое для «припекання» частиц магнетита, измеряется де сятками минут (см. главу VI). По мере накопления таких •частиц шероховатость трубы увеличивается и создаются ус ловия для закрепления как частиц неспекающихся, так и бо лее крупных. Поэтому следующие слои отложений образуют ся за счет более крупных частиц.
Далее процесс образования прочно связанных с трубой отложений убыстряется вследствие повышения шероховато сти трубы и в результате процесса сульфатизации. Большое значение в образовании слоя связанных с трубой отложений имеет уплотнение слоя ввиду бомбардировки его крупными летящими частицами. Уплотненный слой быстрее опекается. Уплотнение также сказывается и на упрочнении за счет сульфатизации [4]. Сотрудники Томского политехническаго института [48] установили, что в первичных1 отложениях «все пустоты между глобулами стекла заполнены кристал
лами других минералов, особенно окислами железа |
Fe20 3 и |
F3O4, и связаны мелкокристаллической сеткой СаБСД». На |
|
высокое содержание в подслое магнетита указывает |
также |
А. А. Отс [120]. |
|
На основании вышеизложенного легко объясняется эф фект, описанный X. X. Арро, А. Я. Махлапуу и А. X. Рейром [59]. По их данным в плотных, связанных с трубой от ложениях (с фронтальной стороны) содержание окислов же-
164
леза—более 20%, а с тыльной стороны — 6 —7%. В то же вре мя щелочей с фронтальной стороны было менее 1 1 %, а с - тыльной стороны — более 35%. Этому можно дать следующее.; объяснение.
Частицы магнетита, обладая значительным удельным весом, выделяются, в основном, на фронтальной стороне трубы и закрепляются на оксидной пленке в результате спе кания. С тыльной стороны трубы формирование первичного' слоя происходит из более легких частиц, обогащенных ще лочными соединениями. Значительно большее содержание щелочных соединений в отложениях с тыльной стороны тру бы, ,по сравнению с их содержанием в «тонкой» летучей зо ле, приведенное теми же авторами [59], объясняется, по-ви- димо.му, разной «тонкостью» летучей золы и размерами ча стиц, образовавших отложения с тыльной стороны трубы. Авторы не приводят фракционного состава «тонкой» летучей золы. Однаіко трудно предположить, что эта летучая зола сос тояла из частиц менее одного микрона. А именно из таких частиц формируется слой с тыльной стороны трубы. В то же время даже незначительное уменьшение среднего диаметра аэрозоли резко увеличивает ее удельную поверхность. Поэто му при конденсации паров щелочей львиная доля их придется на наиболее мелкие фракции. Эти самые мелкие фракции и принесли повышенное количество щелочей в тыльные отложе ния.
Роль оксидной пленки на поверхности труб в образовании прочной связи с отложениями так же велика. Эксплуатация котлоагрегатов на каноко-ачинских углях показала, что на трубах из нержавеющей стали несдуваемые отложения об разуются значительно медленнее, чем на трубах из углеро дистой стали. При исследованиях спекаемости магнетита об разования прочной связи между порошком магнетита и фор мой из нержавеющей стали не наступало. Следовательно, одним из условий появления прочно связанных с трубой отт ложений является наличие оксидной пленки на поверхности трубы. Частицы гематита, содержащиеся в летучей золе, мо гут оказать влияние на образование прочно связанных' с ок сидной пленкой трубы отложений только при возникновении восстановительной среды. Последнее возможно в случае ра боты агрегата с малым избытком воздуха, при неудовлетвог рителы-юм смесеобразовании, при попадании недогоревшихчастиц на поверхность нагрева. Догорание их на поверхно сти трубы приведет к появлению микрозоны с восстанови
1 6 5
тельной средой. Частицы гематита, попавшие в эту зону, мо гут восстановиться до магнетита. Процесс восстановления •окислов резко увеличивает подвижность молекул, что значи тельно интенсифицирует процесс спекания [6 ]. При после дующем изменении коэффициента избытка воздуха и темпе ратуры возможен обратный процесс с образованием гема тита.
Сульфатно-сульфидная эвтектика (C'aS-CaSO,}) имеет температуру плавления, близкую к 850° С. Наличие сульфи дов на «потухших» частицах с точки зрения образования прочно связанных с трубой отложений, по-видимому, не опас но, .поскольку образование прочного подслоя начинается при
более низкой температуре в месте |
контакта (650—700° С) |
{см. § 2 этой главы). Опасность |
представляет присутствие |
сульфидов на частицах недожога, продолжающих гореть при входе в конвективный пучок. В этом случае на частицах ле тучей золы в момент их контакта с поверхностью нагрева мо- :жет иметься пленка сульфатно-сульфидной эвтектики, кото рая будет способствовать закреплению этих частиц на по верхности. Следовательно, нарушение режима работы котла, ■сопровождающееся появлением потерь q3 и q4, может при вести к интенсификации процесса образования прочно свя занных с трубой отложений не только за счет активизации
частиц гематита, |
но и в результате возможного появления |
|
в газоходе догорающих частиц, несущих жидкую |
пленку |
|
•сульфатно-сульфидной эвтектики. |
|
|
Следует отметить, что при хорошем смесеобразовании и |
||
коэффициенте избытка воздуха 1,05—-1,1 (циклонная |
топка |
|
огневого стенда) |
сульфиды либо не обнаруживались, либо |
|
их содержание составляло доли процента. |
мелких |
|
Возникновение |
пленки щелочей на поверхности |
частиц летучей золы обуславливается, в основном, конденса цией паров щелочных соединений при высокотемпературном сжигании топлива [27]. Температура плавления сульфатов щелочных металлов составляет 880° С. Наличие на поверх
ности |
частиц трехкомпонентных эвтектик |
(Na2S 0 4 • K2SO4 • |
•FeS), |
а также сульфатов натрия—железа |
и калия—железа |
может снизить температуру плавления жидкой фазы до
.550—650° С. Поэтому при «холодной» поверхности и темпе ратуре в месте контакта падающей частицы и поверхности нагрева ниже 500° С закрепления таких частиц за счет сил
.адгезии не произойдет.
Частицы недожога, продолжающие гореть в пределах га
166
зохода, могут иметь сравнительно высокую температуру, и в момент удара их о поверхность нагрева в месте контакта может возникнуть температура выше 500° С. Однако эти ча стицы на своей поверхности пленки щелочей не имеют: вы падению десублимата щелочей на них препятствует интен сивный газообмен у поверхности горящих частиц.
Непосредственной конденсации паров щелочных соедине
ний на конвективной поверхности нагрева не |
происходит. |
Это доказано экспериментом. Пары щелочных |
соединений |
конденсируются на частицах'летучей золы еще в пределах топки, когда продукты сгорания в процессе охлаждения про ходят температуру конденсации этих паров. На основании вышеизложенного можно считать, что в образовании первич ных, прочно связанных с трубой отложений при температуре
стенки |
трубы ниже 500° С соединения щелочных металлов |
активной роли не играют. |
|
При |
«высокой» температуре стенки трубы (выше 500° С) |
и высокой температуре газов в работе пучка труб возникают условия для образования прочного слоя отложений непо средственно с металлической поверхности труб. Для этого в месте контакта частиц летучей золы и стенки должна воз никать температура выше 600° С. В этом случае высокие ад гезионные свойства обуславливаются соединениями щелоч ных металлов и железа (см. выше), наличие которых к ча стицах летучей золы подтверждается химическими и рентге нографическими анализами.
■ Повышенную концентрацию на своей поверхности щелоч ных соединений имеют частицы оцень мелкие (менее 1 ми крона). Первый подслой начинает формироваться из наибо лее танкой фракции (0 — 1 микрон), обладающей повышен ной склонностью к спеканию. Быстрому уплотнению и росту подслоя с фронта трубы способствует бомбардировка более крупными частицами, не несущими на своей поверхности «липкой» пленки и поэтому не задерживающимися в слое. Затем вследствие повышения шероховатости поверхности создаются условия для закрепления более крупных частиц. Постепенное увеличение размера фракций, закрепляющихся в слое, снижает прочность связи, так как количество «лип кого» десублимата на поверхности частиц уменьшается и, когда-слой начинает формироваться с участием частиц раз мером от 1 ,0 до 1 0 ,0 микрон, значительно обедненных по по верхности конденсатом щелочных соединений и обогащенных содержанием горючих, отложения становятся рыхлыми. Это
167
и приводит в соответствующих условиях к образованию на прочном подслое рыхлого надслоя.
Следовательно, в формировании первичного слоя отложе ний при «высокой» температуре поверхности нагрева (обес печивающей в месте контакта с частицей летучей золы тем пературу выше 600° С) принимают активное участие соеди нения щелочных металлов. Высокотемпературная обработка
летучей золы в пределах топки |
связывает |
окись .кальция в- |
|||
сложные железосодержащие и |
кремнийсодержащие |
соеди |
|||
нения. Кроме того, с |
повышением температуры |
сжигания |
|||
возрастает доля окиси |
кальция, |
связанной |
в сульфаты еще |
||
в период нахождения |
летучей |
золы в потоке |
газов |
(см. |
рис.-2-ѴІІ), а количество свободной окиси кальция уменьша ется. Это и приводит к снижению активности золы и умень шению скорости упрочнения отложений.
§ 5. Механизм образования вторичных (гребневидных) отложений
Формирование первичного слоя отложений завершается тогда, когда на наружной поверхности слоя загрязнений воз никает температура, при которой все частицы летучей золы приобретают «липкие» свойства. Назовем эту температуру «критической». Для углей некоторых месторождений эта температура может оказаться близкой к температуре нача ла размягчения золы (ti). Для топлив, в золе которых со держатся вещества, обеспечивающие появление легкоплав ких эвтектик или других соединений, содержащихся в подав ляющем большинстве частиц летучей золы, критическая тем пература может оказаться ниже температуры ti, то есть формирование вторичных, гребневидных отложений происхо дит тогда, когда частицы летучей золы начинают закреп ляться на поверхности за счет сил адгезии. Эти силы доста
точно велики |
и |
почти все соударения частиц летучей |
золы |
с поверхностью |
заканчиваются их закреплением. По |
этой |
|
причине рост |
гребневидных отложений не замедляется |
па |
времени и прямо пропорционален количеству загрязнений,
.проходящих через единицу сечения газохода в единицу вре мени. Вторичные отложения начинают расти с фронтальной стороны трубы в том месте, где отложения имеют наиболь шую толщину и где раньше всего возникает критическая тем пература. Поскольку гребневидные отложения образуются в основном за счет частиц, выпадающих под действием сил
168
инерции, они растут на фронтальной стороне трубы, несмот ря1 на то, что при некоторых условиях толщина первичного слоя отложений с тыльной стороны больше, чем с фронталь ной (см. главу V).
Уточним условия, необходимые для возникновения на поверхности натрубных отложений критической температу
ры. |
Такие факторы, как концентрация летучей золы |
в продук |
|
тах |
|||
сгорания, ее фракционный состав влияют, в |
основном, |
||
на |
скорость образования отложений. От скорости |
газового |
потока зависит толщина «стабилизированного» слоя отло жений, т. е. предельная толщина первичного слоя для дан ной скорости газа. Эта толщина уменьшается с увеличением скорости газового потока (рис. 3-Ѵ). Если толщина «ста билизированного» слоя отложений не обеспечивает термиче ского сопротивления, достаточнаго для возникновения на поверхности загрязнения критической температуры, то греб невидные отложения не возникают. Следовательно, скорость является одним из определяющих факторов в образовании вторичных отложений.
Химический состав золы исходного топлива, температур ный уровень топочной камеры, селективное осаждение шлака в топке — все это отражается на теплопроводности летучей золы. При большой теплопроводности слоя отложений их толщина может оказаться недостаточной для обеспечения необходимого термического сопротивления слоя и образова ние вторичных отложений также может не наступить. Следо вательно, вторым определяющим фактором в образовании вторичных отложений является коэффициент теплопровод ности слоя первичных отложений. И, наконец, температура стенки трубы и температура газового потока оказывают пря мое влияние на температуру слоя отложений и являются оп ределяющими факторами в образовании вторичных отложе ний. Об этом говорят и исследования Э. П. Дика и Р. А. Сихоры [190].
Пусть температура стенки трубы — W , ’поверхности слоя загрязнений — t", газового потока — t (рис. 7-ѴІІІ). Толщина слоя отложений—-б, их теплопроводность — К. Температуру на наружной поверхности загрязнений можно выразить фор мулой:
t" = “§ - • (1-VIIl)
169
5 -
L |
1 |
. _ |
|
s*. »V
и
і ЧjГ V ’•’*
SH - . |
^ |
1
ІЙ |
Рис. 7-ѴІІІ. Расчетная схема к определению |
ч-... |
|
|
критической толщины первичного слоя отло |
|
жений. |
где Q — количество тепла, передаваемого в единицу времени; Н — поверхность трубы.
После завершения формирования первичного слоя отло
жений на поверхности загрязнения |
возникает |
критическая |
|
температура (tK")> обеспечивающая |
«налипание» |
частиц зо |
|
лы. Тогда |
Q |
|
|
Г к |
ст- |
|
|
н |
|
||
|
|
|
Проверим, как влияет изменение температуры стенки тру бы (tCT/) на завершение формирования первичного слоя от ложений. При любой температуре стенки трубы вторичные отложения образуются только при возникновении на их по верхности критической температуры. Поэтому будем считать tK" = const.
При постоянной температуре на поверхности загрязнения и тепловой поток, проходящий через слой загрязнения в сформированном первичном слое, постоянен. Следовательно, при изменении температуры стенки трубы от ti' до t2' изме
няется только толщина |
слоя |
сформированного |
первичного |
|||
отложения (от бі |
до |
6 2). |
Это |
можно записать равенством: |
||
Q |
|
I |
и |
Q |
|
|
"ГГ ‘ |
~ |
+ t l = |
ТГ |
2 |
• |
170
Значит, при изменении температуры стенки трубы до t2' толщина сформированного слоя первичных отложений из менится до величины:
0 2 = 8 ) + (t'i - t'2) |
Н-Х |
|
Q |
||
|
Коэффициент загрязнения (е) можно приблизительно вы разить:
ч — |
|
|
ИЛИ |
8| |
X-s,; 8, |
— Х*С2 . |
|
Тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
в , — |
S , |
(t '| |
t 2 ) Q |
• |
|
(2-VIII) |
На огневом стенде КПП определяли количество образую |
|||||||
щихся |
отложений, |
коэффициенты |
загрязнения и тепловые |
||||
потоки |
[11]. |
Пользуясь |
этими |
результами, |
можно, произ |
||
ведя расчеты, |
определить |
степень |
влияния |
температуры |
стенки трубы на толщину сформированного слоя первичных отложений, а следовательно, и на «критическую» величину коэффициента загрязнения, при которой начинается рост гребней.
При температуре стенки трубы ti'=500° С и температуре
газов t2=1000°C интересующие |
нас величины были равны: |
||
«к? = |
О.С02 |
м2шс. град |
|
|
ккал |
||
|
= 46750 |
ккая |
|
гг |
м гчас |
В расчетах зададимся несколькими значениями коэффи циента теплопроводности (X), несколькими значениями тем пературы стенки (t') и подсчитаем толщину сформирован
ного слоя первичных отложений 6, а также коэффициент за- 8
грязнения, соответствующий этой толщине: Е=_у •
Результаты расчетов сведены в табл. 7-ѴІІІ. Графически эти результаты представлены на рис. 8-ѴІІІ.
Анализ показывает, что для возникновения вторичных гребневидных отложений необходимо, чтобы первичный слой обеспечивал определенную величину коэффициента загряз-
171
оо
СО |
СП |
X |
Я |
|
|
я |
|
|
|
Р |
Р |
|
|
гз |
Ja |
|
|
о |
|
|
|
■ о |
|
|
|
Р |
|
|
|
За |
|
я ;
Гй:я *
оI
и,
о
Я I
05 |
05 |
05 |
|
09 |
05 |
О? |
ч , |
|
|
3 |
|
|
|
|
я |
|
|
я |
|
|
X |
|
X |
|
|
||
Р |
з |
я |
Р |
5» |
я |
|
9 |
g |
О |
Р |
|
||
т |
|
-а |
►â |
^ |
Sa |
|
43 |
|
|
13 |
|
|
|
Р |
|
|
Р |
|
|
|
Ja |
|
|
За |
|
|
|
|
О |
о |
р |
о |
о |
о |
|
О |
о |
о |
о |
о |
о |
|
Н-» |
со |
h-1 |
о |
1—* |
о |
|
О |
со |
о |
сл |
о |
1—‘ |
|
сл |
сл |
сл |
ю |
сл |
о |
|
|
|
|
|
|
сл |
|
о |
о |
о |
о |
о |
о |
я |
о |
о |
о |
о |
о |
о |
о |
о |
о |
о |
о |
о |
|
Q |
03 |
сл |
03 |
4^ |
со |
о |
Я |
4^ |
4^ |
ю |
4^ |
со |
|
|
сл |
|
|
|
4^ |
|
со |
|
|
|
|
||
Я |
|
|
|
|
|
|
Я |
|
|
|
|
|
|
я< |
|
|
|
|
|
|
|
о |
О |
О |
о |
о |
о |
|
о |
о |
О |
о |
о |
о |
|
о |
о |
о |
о |
о |
о |
|
05 |
СП |
05 |
со |
05 |
о |
|
СО |
05 |
СО |
Н-1 |
СО |
05 |
|
|
СО |
|
сл |
|
СО |
со
о
о
загрязнения коэффициента критического расчета Результаты