- •Физико-химические процессы в атмосфере Учебное пособие
- •Физико-химические процессы в атмосфере Предмет и содержание курса «Химия окружающей среды»
- •1. Состав и строение атмосферы
- •Примеры решения задач
- •2. Устойчивость атмосферы
- •Примеры решения задач
- •3. Солнечное излучение
- •Примеры решения задач
- •4. Ионосфера Земли
- •Примеры решения задач
- •5. Химия стратосферы
- •5.1. Озон в атмосфере
- •5.2. Образование и разрушение озона в атмосфере
- •5.3. Обрыв цепи в процессах, вызывающих разрушение озона
- •5.4. «Озоновая дыра» над Антарктидой
- •5.5. Международные соглашения, направленные на сохранение озонового слоя
- •Примеры решения задач
- •6. Превращения примесей в тропосфере
- •6.1. Свободные радикалы в тропосфере
- •6.2. Химические превращения органических соединений в тропосфере
- •6.3. Трансформация соединений серы в тропосфере
- •6.4. Соединения азота в тропосфере
- •6.5. Фотохимический смог в городской атмосфере
- •0 1 2 3 4 Продолжительность облучения, ч
- •6.6. Дисперсные системы в атмосфере
- •6.7. Парниковый эффект
- •Примеры решения задач
- •Контрольные вопросы по теме: «Физико-химические процессы в атмосфере»
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Модуль № 1. Физико-химические процессы в атмосфере
- •Задачи к первому учебному модулю
- •Ответы на задачи для самостоятельного решения
- •Приложение
- •Литература
- •Содержание
- •Учебное издание
Примеры решения задач
Пример 15. Дайте характеристику степени устойчивости атмосферы в следующих случаях:
а) температура приземного слоя воздуха равна 10°С, а на высоте 300 м составляет 7°С;
б) на высоте 1 км над Землей температура воздуха равна 25°С, а вблизи поверхности составляет 20°С.
Решение. Для решения задачи необходимо определить градиент температуры в окружающей среде (Гокр) и сравнить его с нормальным, или стандартным, градиентом температуры в воздухе.
а) Градиент температуры в окружающей среде составит:
Адиабатический градиент температуры в атмосферном воздухе (нормальный, или стандартный) равен:
Г = 0,00645(град/м)
Поскольку Гокр = 0,01 > Г = 0,00645, атмосфера характеризуется как неустойчивая.
б) Градиент температуры в окружающей среде составит:
Поскольку Гокр = –0,005 < Г = 0,00645, атмосфера характеризуется как устойчивая.
Ответ: а) атмосфера не устойчивая; б) атмосфера устойчивая.
Пример 16. Определите градиент потенциальной температуры и дайте характеристику степени устойчивости атмосферы в случае, когда температура у поверхности Земли равна минус 15°С, на высоте 500 метров — минус 18,2°С, на высоте 1000 м — минус 15°С, а к высоте 1500 м снижается до минус 21°С.
Решение. Определим градиент потенциальной температуры для различных слоев тропосферы:
В слое от поверхности Земли до высоты 500 м градиент потенциальной температуры составит:
В этом случае атмосфера может характеризоваться как слабо устойчивая, или безразличная.
В зоне от 500 до 1000 м имеем:
Атмосфера – устойчивая.
На высотах от 1000 до 1500 м потенциальный градиент температуры составит:
В этой зоне атмосфера неустойчива.
Таким образом, по степени устойчивости в атмосфере выделяются три различных слоя. Присутствие зоны устойчивой атмосферы свидетельствует о наличии условий, характерных для приподнятой зоны температурной инверсии.
Ответ: потенциальные градиенты температуры на высотах от 0 до 500, от 500 до 1000 и от 1000 до 1500 м составляют 5,0 . 10–5; 1,1 . 10–2 и 5,5 . 10–3 град/м соответственно. Атмосфера в этих зонах характеризуется как безразличная, устойчивая и неустойчивая. В атмосфере наблюдается приподнятая температурная инверсия.
3. Солнечное излучение
Солнечное излучение является главным источником энергии на Земле. «Фотосинтез зеленых растений «солнечным лучом» создает в биосфере бесконечное число новых химических соединений – многие миллионы различных комбинаций атомов, и непрерывно с непостижимой быстротой покрывает планету сложной толщей живых молекулярных систем», – отмечал В. И. Вернадский. – «Этот процесс длится уже сотни миллионов лет. В него вовлекается значительная часть атомов, составляющих материю земной поверхности».
Солнце – центральное тело нашей планетной системы. Диаметр Солнца равен 1,39 . 104км, а расстояние от Солнца до Земли составляет 150 . 106 км. Средняя плотность солнечного вещества приблизительно в 1,5 раза больше плотности воды, масса Солнца в 332 тысячи раз больше массы Земли, а солнечная гравитация в 28 раз больше земной.
На основании анализа спектра солнечного излучения в составе солнечного вещества обнаружено свыше 70 химических элементов. Преобладающим элементом является водород (около 90%), на втором месте по распространенности в солнечном веществе находится гелий – 10%, на долю остальных элементов приходится менее 0,1% (по числу атомов).
Активность Солнца проявляется в периодическом появлении в солнечной атмосфере различных образований: солнечных пятен факелов в фотосфере, флоккулов и вспышек в хромосфере, протуберанцев в короне. Области, где в совокупности наблюдаются эти явления, называются центрами солнечной активности. В солнечной активности (росте и спаде числа центров солнечной активности и их мощности) отмечается приблизительно 11-летняя периодичность (или цикл), существенно влияющая на земные процессы – возникновение магнитных бурь, усиление ионизации компонентов земной атмосферы, падение урожайности сельскохозяйственных культур, возникновение эпидемий и т.д.
В настоящее время установлено, что наибольшее воздействие оказывают солнечные вспышки, представляющие собой мощные взрывы. Выделяющаяся при взрыве энергия составляет 1021–1022 кДж. Солнечные вспышки являются источником жесткого рентгеновского и корпускулярного излучений. Суммарный поток солнечной энергии, получаемой Землей, при этом фактически не меняется (таблица 3), поскольку основное количество энергии, приносимой с излучением от Солнца, связано с видимым излучением. Солнечная постоянная, характеризующая направленный по нормали к верхней границе земной атмосферы поток солнечной радиации, равна 1373 ± 20Вт/м2.
Таблица 3. Плотность потока солнечной энергии (Вт/м2) рентгеновской
области спектра ( < 1 нм) как функция фазы солнечной активности
Фазы активности Солнца |
Плотность потока энергии (Вт/м2) в спектральных областях {нм} | ||
0,15 < < 0,33 (0,2*) |
0,33 < < 0,5 (0,4*) |
0.5 < < 0,8 (0,6*) | |
Абсолютно спокойное |
10–11 |
10–10 |
10–9 |
Спокойное |
10–10 |
10–9 |
10–8 |
Слегка возмущенное |
10–9 |
10–8 |
10–7 |
Возмущенное |
10–8 |
10–7 |
10–6 |
Вспышки |
10–7 |
10–6 |
10–5 |
Сильные вспышки |
10–6 |
10–5 |
10–4 |
* Центр спектральной области.
Для описания спектрального состава солнечного излучения обычно используют модифицированную формулу Планка:
(19)
где FN – флюенс фотонов частоты в верхних слоях земной атмосферы, м –2;
s – «фактор разбавления», характеризующий среднее расстояние от Земли до Солнца, s = const = 5,4 10–6;
h – постоянная Планка;
k – постоянная Больцмана;
c – скорость света в вакууме;
Т — абсолютная температура.
Интегрируя уравнение (19), можно определить общее число фотонов в исследуемой области спектра для различных температур (таблица 4).
Необходимо отметить, что температура Солнца была определена на основании экспериментальных данных по спектральному составу солнечного излучения в ультрафиолетовой (200-400 нм) и видимой (400-800 нм) областях. Спектральное распределение в видимой области достаточно хорошо описывается уравнением (19) для абсолютно черного тела с Т = 6000 К. Становится понятным, почему в течение долгого времени именно эту температуру пытались использовать для оценки спектральной плотности солнечного излучения во всех областях, в том числе и для ультрафиолетового излучения ( < 200 нм).
Таблица 4. Плотность потока Ф() солнечных фотонов в верхних слоях земной атмосферы в спектральных диапазонах 0 < 1 различных температур
, м–2 . с–1 | |||
1, нм |
Т = 6000 К |
Т = 5000 К |
Т = 4500 К |
200 |
3,1 . 1018 |
2,3 . 1017 |
4,1 . 1016 |
182 |
1,1 . 1018 |
6,5 . 1016 |
1,0 . 1016 |
167 |
4,0 . 1017 |
1,8 . 1016 |
2,4 . 1015 |
154 |
1,4 . 1017 |
5,0 . 1015 |
5,6 . 1014 |
143 |
4,8 . 1016 |
1,4 . 1015 |
1,3 . 1014 |
133 |
1,7 . 1016 |
3,7 . 1014 |
3,0 . 1013 |
125 |
5,7 . 1015 |
1,0 . 1014 |
6,9 . 1012 |
117 |
1,9 . 1015 |
2,7 . 1013 |
1,6 . 1012 |
Подобный подход приводил к значительным ошибкам при оценке воздействия солнечного излучения на компоненты земной атмосферы, поскольку, например, в области = 250 нм спектральное распределение в действительности соответствует излучению абсолютно черного тела с Т = 5000 К.
Анализируя данные таблицы 4, можно убедиться, что неверно выбранная температура приведет к результатам, различающимся на 2–4 порядка.
Спектр солнечного излучения представляет собой континуум излучения абсолютно черного тела, на который наложены полосы поглощения и испускания атомов, входящих в состав солнечного вещества. Взаимодействуя с веществом Земли, солнечное излучение инициирует различные фотохимические превращения.
Эффект протекания фотохимических реакций зависит, с одной стороны, от спектральных характеристик падающего излучения, а с другой стороны, от спектральных характеристик компонентов, входящих в состав атмосферы.
Таблица 5. Верхний предел ионизации атомов
Атом |
, нм |
Атом |
, нм |
Nа |
241,2 |
H |
91,1 |
Al |
207,1 |
O |
91,0 |
Са |
202,8 |
N |
85,2 |
Мg |
162,2 |
Аr |
78,7 |
Si |
152,1 |
Ne |
57,5 |
С |
110,0 |
Не |
50,4 |
Число монохроматаческих фотонов частоты , поглощенных в течение секунды в элементарном слое dН атмосферы, определяется по формуле
–dФ() = Ф() n () dH sec,
где () – эффективное сечение поглощения излучения с частотой атомами или молекулами с концентрацией n, м2;
– высота Солнца в зените, градус.
Интегрируя выражение (20) как функцию высоты Н, получим:
где Ф(v) — плотность потока фотонов частоты при входе в земную атмосферу.
При поглощении электромагнитного излучения Солнца компоненты атмосферы могут превращаться в ионы, или подвергаться фотоионизации. Энергия, необходимая для отрыва электрона, называется энергией ионизации.
В таблицах 5 и 6 приведены граничные значения длин волн, энергии которых достаточно для ионизации компонентов верхних слоев атмосферы.
Отметим, что основные компоненты атмосферы – азот и кислород – могут быть ионизованы солнечным излучением, относящимся к разным спектральным областям: O2 - 102,6 нм; O - 91нм; N2 - 79, нм.
Из неосновных составляющих атмосферы ионизация характерна для СО, ОН, СО2, СН4, O3 и Н2О, причем четыре последних компонента характеризуются пороговыми значениями А с достаточно большой длиной волны.
Обобщая известные данные, выделим группы процессов, связанные с различными спектральными областями солнечного излучения.
Таблица 6. Верхний предел А ионизации молекул и радикалов
Молекула или радикал |
, нм |
Молекула или радикал |
, нм |
Молекула или радикал |
, нм |
NО2 |
134 |
НО2 |
98,5 |
О |
91 |
СН3 |
126 |
О3 |
96,9 |
СО2 |
89,9 |
СН |
111,7 |
СН4 |
95,4 |
СО |
88,5 |
О2 |
102,6 |
ОН |
94,0 |
N2 |
79,6 |
Континуум фотосферы играет существенную роль в фотодиссоциации О2 в области спектра 125 < < 175 (нм). Максимальное поглощение наблюдается на высотах порядка 100 км.
Излучение возбужденного атома водорода – основного компонента солнечного вещества (так называемая линия Лаймана – L, = 121,6 нм) играет существенную роль в атмосферных физико-химических процессах вследствие большой интенсивности и значительной проникающей способности. Максимум поглощения излучения L наблюдается на высоте 75 км (для Солнца в зените). Излучение L ионизирует молекулу NО и может приводить к диссоциации Н2О и СН4.
Излучение с длиной волны = 102,6 нм L ионизирует молекулу О2, первый потенциал ионизации которой соответствует < 102,6 нм.
Поглощение в диапазоне 15 нм < < 80 нм приводит к ионизации О2, N2 и О, причем отрыв электрона может происходить и с внутренних электронных уровней.
Рентгеновское излучение с длиной волны 1 нм < < 10 нм поглощается слоями атмосферы, расположенными выше 100км с длиной волны 0,1 нм < < 1 нм — на высотах менее 100 км.