- •Физико-химические процессы в атмосфере Учебное пособие
- •Физико-химические процессы в атмосфере Предмет и содержание курса «Химия окружающей среды»
- •1. Состав и строение атмосферы
- •Примеры решения задач
- •2. Устойчивость атмосферы
- •Примеры решения задач
- •3. Солнечное излучение
- •Примеры решения задач
- •4. Ионосфера Земли
- •Примеры решения задач
- •5. Химия стратосферы
- •5.1. Озон в атмосфере
- •5.2. Образование и разрушение озона в атмосфере
- •5.3. Обрыв цепи в процессах, вызывающих разрушение озона
- •5.4. «Озоновая дыра» над Антарктидой
- •5.5. Международные соглашения, направленные на сохранение озонового слоя
- •Примеры решения задач
- •6. Превращения примесей в тропосфере
- •6.1. Свободные радикалы в тропосфере
- •6.2. Химические превращения органических соединений в тропосфере
- •6.3. Трансформация соединений серы в тропосфере
- •6.4. Соединения азота в тропосфере
- •6.5. Фотохимический смог в городской атмосфере
- •0 1 2 3 4 Продолжительность облучения, ч
- •6.6. Дисперсные системы в атмосфере
- •6.7. Парниковый эффект
- •Примеры решения задач
- •Контрольные вопросы по теме: «Физико-химические процессы в атмосфере»
- •Задачи для самостоятельного решения
- •Модуль № 1. Физико-химические процессы в атмосфере
- •Задачи к первому учебному модулю
- •Ответы на задачи для самостоятельного решения
- •Приложение
- •Литература
- •Содержание
- •Учебное издание
1. Состав и строение атмосферы
Общая масса газовой оболочки нашей планеты – атмосферы – составляет 5,14 . 1015 т. Это примерно одна миллионная часть массы Земли. Состав атмосферы претерпевал серьезнейшие изменения в различные геологические эпохи. В настоящее время состав атмосферы находится в состоянии динамического равновесия, поддерживаемого в результате действия живых организмов, геохимических явлений и хозяйственной деятельности человека.
Таблица 1. Состав атмосферы вблизи земной поверхности
Квазипостоянные компоненты |
«Активные» примеси | ||
компонент |
Концентрация, % (об.) |
компонент |
Концентрация, % (об.) |
N2 |
78,11 ± 0,004 |
Н2О |
0–7 |
О2 |
20,95 ± 0,001 |
СО2 |
0,01–0,1 |
Аr |
0,934 ± 0,001 |
|
(в среднем 0,035) |
Nе |
(18,18 ± 0,04) . 10–4 |
О3 |
0–10–4 |
Не |
(5,24 ± 0,04) . 10–4 |
|
(в среднем 3 . 10–5) |
Кr |
(1,14 ± 0,01) . 10–4 |
SО2 |
0-10-4 |
Хе |
(0,087 ± 0,01) . 10–4 |
СН4 |
1,6 . 10– 4 |
Н2 |
0,5 . 10–4 |
NО2 |
2 . 10–6 |
Главными компонентами атмосферы (таблица 1) являются азот, кислород и аргон: на их долю в приземном слое приходится соответст-венно 78,21 и 0,9% (об.). На долю всех остальных компонентов приходится менее 0,1% (об.), но роль их в общей динамике состояния атмосферы чрезвычайно велика. Объемные концентрации постоянно содержащихся в атмосфере (так называемых «квазипостоянных») компонентов (N2, О2, Аr, Не, Хе, Кr, Н2) остаются практически неизменными вплоть до высоты 100 км. Содержание других («активных») газов и аэрозолей существенно меняется в зависимости от сезона, географического положения и высоты над уровнем моря. Антропогенное влияние на состав атмосферы ограничено в основном изменениями концентрации «активных» газов и аэрозолей.
Для измерения содержания примесей в атмосфере помимо % (об.) часто используются другие единицы измерения концентрации газообразных компонентов в смеси. Для выражения объемной концентрации широкое распространение получили млн–1 и млрд–1 (в англоязычном варианте – ppm и ррb соответственно). Эти единицы измерения показывают количество объемов данной примеси в одном миллионе или миллиарде объемов газовой смеси.
Массовые концентрации примесей определяют массу соответствующей примеси в единице объема газовой смеси. Наиболее часто для выражения массовых концентраций «активных» примесей в газовой фазе используются такие единицы, как мг/м3 или мкг/м3.
Содержание примесей в воздухе измеряют и по количеству молекул соответствующих газов в кубическом сантиметре или кубическом метре воздуха – мол./см3 или мол./м3; часто слово «молекула» («мол.») опускается и дается упрощенная запись – см –3 или м –3.
Содержание газов и паров в воздухе может быть выражено и их парциальным давлением. В этом случае используются стандартные единицы измерения давления Па или кПа (в СИ). В литературе встречаются и устаревшие единицы измерения давления – атмосфера (атм), миллиметры ртутного столба (мм рт. ст.), бар и торр.
Одним из важных показателей, характеризующих поведение примесей в атмосфере, является время их пребывания в рассматриваемом объеме атмосферы. В случае динамического равновесия – равенства скоростей поступления примеси из всех возможных источников и суммарного стока примеси из резервуара – время пребывания примеси и ее общая масса в резервуаре связаны уравнением:
Qисточник = Qсток = А/ (1)
где Qисточник и Qсток – скорости поступления и стока вещества соответст-венно для произвольного резервуара, атмосферы в целом или ее части (единицы массы/единицы времени);
А – общая масса примеси, содержащейся в произвольном резервуаре, атмосфере в целом или в ее части (единицы массы);
– время пребывания примеси в произвольном резервуаре, атмосфере в целом или в ее части (единицы времени).
По вертикали атмосфера имеет слоистое строение. Наиболее распространенное деление атмосферы на слои основано на изменении температуры с высотой. По мере удаления от поверхности Земли температура сначала снижается (тропосфера), затем практически не меняется (тропопауза), в дальнейшем начинает повышаться (стратосфера), на определенном участке опять остается практически неизменной (стратопауза), вновь начинает падать (мезосфера), проходит через слой с практически неизменными значениями (мезопауза) и далее увеличивается (термосфера). Представленные в таблице 2 и на рисунке 1 сведения характеризуют температурные границы соответствующих слоев для так называемой «стандартной атмосферы», в которой не принимаются во внимание участки с неизменной по высоте температурой. Безусловно, в реальных условиях границы соответствующих слоев не являются строго фиксированными и меняются в достаточно больших пределах, однако профили температур в слоях остаются неизменными. Использование понятия «стандартной атмосферы» облегчает задачу определения параметров атмосферы на заданной высоте и позволяет провести необходимые оценки.
Рис. 1. Строение атмосферы
Таблица 2. Характеристика изменения температуры в основных слоях,
выделяемых в атмосфере
Слой атмосферы |
Температура. 0С |
Температурный градиент, °С/км |
Высота верхней и нижней границ слоя над уровнем моря, км | |
нижняя граница слоя |
верхняя граница слоя | |||
Тропосфера |
15 |
–56 |
–6,45 |
0–11 |
Стратосфера |
–56 |
–2 |
+1,38 |
11–50 |
Мезосфера |
–2 |
–92 |
–2,56 |
50–85 |
Термосфера |
–92 |
1200 |
+3,11 |
85–500 |
Очень часто отдельные слои атмосферы объединяют в две группы. При этом тропосферу и стратосферу относят к «нижним слоям атмосферы», а мезосферу и термосферу объединяют понятием «верхние слои атмосферы». Ионизованная часть верхних слоев атмосферы называется ионосферой. Верхние слои атмосферы по составу образующих их компонентов в значительной степени отличаются от нижних слоев. Нижние слои более плотные, в них сосредоточена основная масса атмосферы; известно, что около 50% общей массы атмосферы приходится на нижний слой толщиной всего 5 км, а масса слоя в 30 км составляет примерно 90% всей массы атмосферы.
При нормальных условиях газы, входящие в состав атмосферы, мало отличаются по своему поведению от идеального газа. Поэтому для реальной атмосферы справедлива формула, представляющая собой уравнение состояния идеального газа:
P = nkT, (2)
где P – давление газа;
n – концентрация частиц;
k – постоянная Больцмана;
Т – температура.
Распределение давления в атмосфере по высоте H описывается так называемой «барометрической формулой»:
Pн = , (3)
где 0 и P0 – плотность и давление при Н = 0 (т. е. на уровне моря), причем Р0 = 101,3 кПа;
g – ускорение силы тяжести.
Если выражать высоту в километрах, то барометрическую формулу удобно представить (принимая Т = 273 К) в следующем виде:
Pн = P0 exp(–H/7,99), (4)
Распределение концентрации составляющих атмосферу компонентов по высоте имеет вид:
nH = n0exp[-mqH/(kT)]=n0exp[-MqH/(RT)], (5)
где m – масса молекулы компонента;
n0 – количество молекул в единице объема на высоте Н = 0 (на уровне моря);
k – постоянная Больцмана;
М – молярная масса газа;
R – универсальная газовая постоянная.
Атмосфера Земли, как и атмосферы других планет, не находится в равновесном состоянии. Вследствие этого ее температура не постоянна, а изменяется по высоте. Если бы равновесное состояние было возможно, то плотность атмосферы должна была бы изменяться с высотой по формуле Больцмана, которая принимает в этом случае вид
n(r) = n(r0)exp{–[GmM/(kT)] (1/ro-1/r)}, (6)
где учтено выражение для потенциальной энергии U(r) частицы массы m в поле тяготения шарообразного небесного тела массы М:
U(r) = , (7)
где G – гравитационная постоянная;
r0 – радиус планеты;
r – расстояние от центра планеты до частицы.
Формула (6) показывает, что при r плотность стремится к пределу:
n(r n(r0)exp{–[GmM/(kT)] 1/r0} (8)
Если в атмосфере имеется конечное число молекул, то они должны быть распределены по всему космическому пространству, т.е. атмосфера рассеяна.
Поскольку в конечном счете все системы стремятся к равновесно-му состоянию, то атмосфера планет постепенно рассеивается. У некоторых из небесных тел, например у Луны, атмосфера полностью исчезла, другие, например Марс, имеют очень разреженную атмосферу. Таким образом, атмосфера Луны уже достигла равновесного состояния, а атмосфера Марса близка к достижению равновесного состояния. У Венеры атмосфера очень плотная и, следовательно, находится в начале пути к равновесному состоянию.
Для количественного рассмотрения вопроса о потере атмосферы планетами необходимо принять во внимание распределение молекул по скоростям. Силу земного притяжения могут преодолеть лишь молекулы, скорость которых превосходит вторую космическую. Эти молекулы находятся в «хвосте» распределения Максвелла – Больцмана и их относительное число невелико. Тем не менее за значительные промежутки времени потеря молекул является чувствительной. Поскольку вторая космическая скорость у тяжелых планет больше, чем у легких, интенсивность потери атмосферы у массивных небесных тел меньше, чем у легких, т, е. легкие планеты теряют атмосферу быстрее, чем тяжелые. Время потери атмосферы зависит также от радиуса планеты, температуры, состава атмосферы и т. д. Полный количественный анализ этого вопроса является сложной задачей.