Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

1223

.pdf
Скачиваний:
3
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
12.44 Mб
Скачать

Т а б л и ц а 25

Распределение рения и кадмия по продуктам плавки, %

 

Рений

Кадмий

Продукты плавки

содержа-

распреде-

содержа-

распреде-

 

ние

ление

ние

ление

Штейн

0,002

66

0,030

68,7

Шлак

Следы

0,0

0,001

1,9

Пыль камерная

0,014

17,7

0,140

12,4

Пыль рукавного фильтра

0,016

16,3

0,240

17,0

теряется в шлаке. Рений и кадмий могут быть

успешно извле­

чены из пылей конвертерного передела, в которых они неизбеж­ но концентрируются.

В переработанном концентрате из редких и рассеянных элементов в промышленных количествах присутствовали только селен и теллур. Остальные металлы содержались в количествах порядка 1—2 г/г.

Индий, таллий, германий, ртуть, сурьма и висмут распреде­ ляются поровну между штейном и шлаком. Селен на 57% пере­ ходит в штейн и на 22% —в шлак. До 70% теллура переходит в штейн.

Повышение

расхода известняка в шихте приводит к некото­

рому снижению

содержания в шлаке меди и свинца и увеличе­

нию удельного

расхода электроэнергии. Верхним пределом

определен расход его в количестве 10—12% к весу концентрата. Повышение удельного расхода энергии способствовало не­ которому снижению содержания меди в шлаке. Добавка восста­ новителя в количестве до 1% благоприятно влияла на снижение потерь металлов в шлаке, однако повышение расхода кокса до 2% приводило1к восстановлению железа из шлаков с образова­

нием настылей в печи.

Пылеулавливание

Были исследованы две системы газоочистки: сухая и мокрая. Сухая система состояла из камеры дожигания газа и рукав­

ного

фильтра.

В камеру

дожигания

ежечасно

поступало

180 нм3/час при

температуре 600° С, разрежении 2 мм вод. ст.,

и запыленности 65 г/нм3. При этом

газ

содержал

1,1% СО.

24,5%

С02, 3,1%

S02 и 4,3%

0 2. Так

как

необходимы значи-

тельные подсосы для охлаждения газов, на выходе за рукавным фильтром количество их составляло 1100 нмг/час при темпера­ туре 40° С и разрежении 95 мм вод. ст. При этом запыленность

газа составляла 0,180 г/нм3 и в час терялось 0,198 кг выли. При нормальных условиях плавки выходящие из печи тазы содержат

около 4,5% SO2, при 27% СО2, 1,3% СО и 15% влаги.

 

 

 

Установка мокрой очистки

газов состояла

из сухого цикло­

на, безнасадочного

и насадочного

 

скрубберов,

сухого электро­

фильтра, вентилятора, отстойников и насоса.

 

далее в безна-

Запыленный

газ из

печи поступал

в циклон,

садочный

скруббер и в скруббер

с насадкой

из

керамических

колец. Пульпа

из CKpy66eipoiB разделялась в отстойнике — верх­

ний слив

собирался в общий бак

и подавался насосом на оро­

шение скрубберов

и периодически на

промывку электрофильт­

ров.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

в электро­

Газы после скрубберов полностью очищались

фильтре. При этом на входе в циклон

часовой

расход газа

со<

ставлял 63 нм3 при 620° С и запыленности

57,8

г/нм3. Газы

со­

держали

1,8% СО, 26%

С02, 3,2%

S 02

и

2%

0 2.

Количество

газов на выходе

из

электрофильтра

составляло 72 нмъ/час при

32° С

и

запыленности

0,071

г/нм3,

что

отвечает

потерн

0,005 кг/час пыли. Подсос атмосферного

воздуха

составлял

не

более

14% и концентрация

S 02

снижалась

не

более чем

на

0,8%

(абс.).

 

 

 

рений

 

на

91% переходил

в сливы

Содержащийся в газах

 

скруббера и электрофильтра.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Химический

состав

выли и шламов при мокрой очистке га

зов -приведен в табл. 26.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

 

26

 

 

 

Химический состав пыли и шламов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Место отбора

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание. %

 

 

 

 

 

 

 

 

Си

 

 

РЬ

 

Zn

 

Fe

 

Cd

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Циклонная пыль

 

 

 

 

37,80

4,56

 

5,35

 

9,31

0,07

11,67

Шлам 1-го скруббера

 

 

 

33,61

7,13

 

8,75

 

7,41

0,11

17,13

Шлам 2-го скруббера

 

 

 

9,12

16,30

20,00

 

2,87

0,43

15,89

Шлам электрофильтра

 

 

 

34,05

6,16

 

7,85

 

8,70

0,10

15,45

По сравнению с системой сухой очистки газов мокрая имеет следующие преимущества:

1)повышается извлечение рения;

2)уменьшается подсос воздуха и появляется возможность использовать получающиеся газы в смеси с конвертерными газами для производства серной кислоты;

3)запыленность газов на выходе из системы очистки сни­ жается с 0,18 до 0,07 г/нм3;

4)улучшаются санитарно-гигиенические условия.

Так как

возможно повышение концентрации СО

в газах

и образование

гремучих

смесей в случае

применения

мокрой

очистки газа,

система должна иметь необходимые защитные

устройства.

 

 

 

 

Плавка медных концентратов с известняком

 

Некоторые

металлурги

[268] полагают

нецелесообразным

возвращать конвертерные шлаки в рудную плавку, а 'более пра­ вильной считают их раздельную, самостоятельную переработку. Другие [269] полагают, что штейн следует подвергать гидроме­ таллургической переработке. В обоих случаях исключается воз­ вращение в шихту электроплавки конвертерных шлаков и пред­ ставляет интерес исследование плавки концентратов о добавкой известняка.

Исследования, проведенные автором, показали, что устойчи­ вый технологический режим плавки может быть достигнут при

введении в шихту около 34% известняка

к весу

концентрата.

И. И. Кершанский в печи 500 ква плавил концентрат, содер­

жавший 29,74%

Си, 2,52%

РЬ,

2,8%

Zn,

6,7%

Fe, 14,8% S,

1,3% CaO, 29,6%

Si02, 4,3%

A120 3 и*0,6% MgO. Расход извест­

няка с 51% CaO составил 30%

к весу концентрата.

Плавку вели при напряжении 180 в и 1500 а, что обеспечива­

ло достаточный

прогрев

штейнового слоя. При

этом удельный

пропла.в шихты составил

5,46 т/м2 в сутки, или по концентрату

4,24 т/м2 в сутки. Расход энергии

был

равен 638 квт-ч на 1 т

шихты, или 820 квт-ч на 1 т концентрата.

Пониженный проплав известковистой шихты и большой рас­ ход электроэнергии на тонну концентрата по сравнению с ших­ той, содержащей конвертерный шлак, объясняется повышенным теплопотреблением известковистых шихт (266 и 254 кал/г соот­ ветственно). При добавке в шихту 30% известняка шлак содер­ жал 28% СаО и 55% Si02.

Химический состав продуктов плавки и ее материальный баланс приведены в табл. 27.

Выход штейна составил 52,7% (на 12% менее, чем при плавке с конвертерным шлаком) и содержание в нем меди на 2% больше при меньшем содержании свинца.

Выход шлака равен 56% (столько же, сколько и при -плавке с конвертерным шлаком), но содержание в нем меди, свинца и цинка значительно ниже.

Извлечение в штейн составило: меди 93%, свинца 87%, цинка 80% и серы 89,5%. Потери в шлаке составили 0,35% Си.

2,8% РЬ и 7,3% Zn.

Пыль, появляющаяся в результате механического выноса шихты, >по своему составу близка к концентрату.

Т а б л и ц а 27

Выход продуктов плавки и распределение между ними компонентов, %

Продукты

плавки

Содержание, %

 

Медь

Свинец

Цинк

Железо

Сера

содержа­ ние

извлече­ ние

содержа­ ние

извлече­ ние

содержа­ ние

извлече­ ние

содержа­ ние

извлече­ ние

содержа­ ние

извлече­ ние

Загружено

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Концентрат

100

29,9

100

2,63

100

2,74

100

7,05

94,1

14,2

100

Известняк

30

5,9

Получено

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Штейн

52,7 52

93,0

4,37

87,0

4,15

80,0

11,8

83,5

24,3

89,5

Шлак

55,8

0,19

0,35

0,13

2 ,8

0,36

7,3

144

10,8

Пыль камеры

2,7:34,9

3,16

5,54

5,7

5,2

5.3

8,57

3,1

14,2

2,7

Пыль фильтров

2,2|35,6

2,57

7,88

6,5

6,98

5,5

8,95

2,58 15,85

2,4

Благородные металлы,^редкие и рассеянные элементы рас­ пределяются примерно так же, как и при плавке с конвертерным шлаком.

Приведенные данные свидетельствуют о полной возмож­ ности, в случае необходимости, плавки маложелезистых кон­ центратов без добавки конвертерных шлаков.

3. ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ПЛАВКА ОБОЖЖЕННОГО НАМЕРТВО МЕДНОГО КОНЦЕНТРАТА НА ЧЕРНОВУЮ МЕДЬ

Возможность плавки обожженного намертво концентрата на черновую медь представляет значительный интерес. Такой про­ цесс позволил бы исключить операцию бессемерования штейна, Этот процесс не нашел широкого применения, так как при этом получается шлак, богатый медью. Следует, однако, указать на успешную практику завода Брикслег (Австрия, Тироль),

работающего по такой схеме [270].

Перерабатываемый концентрат содержит, %: 26—27 Си, 30—35 Fe, 32—36 S, до 0,7 Ni, до 0,7 As, 0,05 Pb, 0,08 Zn, 0,3 Sb, 0,05 Со, 0,5 СаО, 0,2 MgO и 4 Si02.

Концентрат обжигают в семиподовой печи до содержания 1—1,2% S. Шихта состоит из огарка, 25% (к весу огарка) квар­ ца, 12% известняка и 4—5% оборотных продуктов. Суточный проплав равен 75—85 т шихты при расходе угля 6—7% к весу шихты.

Количество добавляемого угля подбирают с таким расчетом, чтобы восстановить всю медь и никель и только самое незначи­

тельное количество железа. Практически все железо ошлаковывают в виде фаялита. Небольшое количество серы, остающееся в огарке, образует богатый, содержащий до 65% меди, штейн и частично переходит «в шлак. Штейн располагается тонким слоем между шлаком и медью, что позволяет получать шлак, со­ держащий менее 1% Си. При отсутствии этого слоя штейна, чтобы получить бедный медью шлак, пришлось бы восстанавли­ вать много железа, что привело бы к ухудшению качества чер­ новой меди.

Медь, получаемая в описанных

условиях,

содержит до

1,5% Ni, до 3,5%

Fe, 0,2% As, 0,7% Sb

и

около

93—95% Си.

Шлак содержит

40—45% Fe, 30—32%

Si02,

8—10% CaO,

0,2% Zn, 0,02% Pb, до 0,7% Си и следы никеля.

 

Извлечение меди составляет 98%, из них 95% — прямой вы­ ход в металл и 3% в медный штейн, возвращаемый в обжиго­ вую печь. Потери меди со шлаком не превышают 1,5—2% и рав­ ны потерям при плавке на штейн.

Печь на заводе Брикслег круглая, трехфазная, диаметром

5 м и площадью пода 20 м2.

Электроды

самоспекающиеся,

диаметром 780 мм, расположены

по углам

равностороннего

треугольника. Печь открытая и имеет колпак для отвода газов. Плавку ведут при напряжении 90 б с расходом энергии 750 квт-ч/т огарка или 580 квт-ч/т шихты. Медь и шлак перио­ дически выпускают в обогреваемый отстойник, в котором они разделяются. Медь в жидком виде сливается в анодную печь.

Приведенные показатели привлекли внимание автора при опенке технологии переработки кремнистого медного концент­ рата.

При плавке концентрата, обожженного до содержания 2% S, не удалось получить удовлетворительных результатов, так как получавшаяся медь содержала до 7% Fe, а шлаки до 2—3% Си. Опыты, проведенные с этим концентратом И. И. Кершанским и К. В. Сушковым, также не дали положительных результатов.

Видимо необходимость проведения плавки при весьма высо­ кой температуре (для обеспечения жидкоплавкости кремнистого шлака) приводит к активному восстановлению железа, хорошо растворимого при температуре 1300—1350° С в меди.

Целесообразность применения электроплавки медных кон­ центратов и сравнение ее с отражательной детально освещены

в литературе {271—278].

Дискуссия показала, что при электроплавке можно получить более бедные медью шлаки, чем при отражательной, и соот­ ветственно несколько большее извлечение ее в штейн. Пре­ имущества электроплавки особенно заметны при переработке тугоплавкой шихты. Электропечи могут быть успешно гермети­ зированы и получающиеся при плавке газы могут использо-

ваться для

производства серной кислоты. Количество газов на

1 т шихты,

образующихся при электроплавке, в 10—12 раз

меньше объема газов, покидающих отражательную печь.

Малый объем газов требует меньших по размеру и стоимо­

сти газоходов, сечение которых должно быть в 5—6 раз мень­ ше. Газы электропечей легко очищать от пыли и паров летучих металлов, что способствует повышению комплексности исполь­ зования сырья.

Уплотнение, механизация и автоматизация электропечей легче, чем отражательных. Расход рабочей силы при электро­ плавке меньше, чем при отражательной.

Электроплавка, несмотря на высокий тепловой к. п. д., свя­ зана с большим расходом энергии, чем отражательная. Однако электроэнергию можно получать при сжигании низкосортного топлива, в то время как для отопления отражательных печей требуется высокосортное топливо.

Так как капитальные затраты при строительстве электротер­ мических предприятий ниже, чем при сооружении предприятий, осно.ванных на отражательной плавке, широкое внедрение элек­ тротермии в отечественной металлургии имеет все основания.

Глава V

ЭЛЕКТРОПЛАВКА СВИНЦОВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ

Основной источник

свинца — сульфидные руды, и главный

минерал в них галенит

(PbS).

галенита — церуссиг

Продукты выветривания и окисления

(РЬСОз)

и англезит (РЬБОф) являются главными свинецсодер­

жащими

минералами

окисленных руд.

Кроме того, имеется

мно,га минералов, содержащих свинец в ассоциации с сурьмой, фосфором, хромом, молибденом и др., однако {роль их в добыче металла незначительна.

Широкое распространение имеют свинцово-цинковые и мед- но-свинцово-цинковые руды, содержащие в качестве спутников висмут, сурьму, мышьяк, кадмий, олово, кобальт, молибден, ва­ надий, индий, германий, таллий и {ряд других редких и рассеян­ ных элементов.

Как правило, все руды обогащают методом флотации. Качество свинцовых концентратов определяется содержани­

ем в них свинца, металлов-примесей и составом компонентов пу­ стой породы.

Грубо, с технологической точки зрения, свинцовые концент­ раты можно разделить на две категории: весьма богатые, со­ держащие от 70 до 80% свинца /при малом содержании кремне­ зема, сурьмы и других примесей и пригодные поэтому для ре­ акционных процеосо-в; прочие концентраты, содержащие менее 70% свинца и заметные количества примесей и в связи с этим перерабатываемые иными способами.

Обычно богатые концентраты содержат 72—77% РЬ, 0,5— 3% Si02, 12—15% S, 2—3% Zn, 2—4% FeO, 1,5—2% СаО. Их получают из хорошо флотируемых сульфидных руд.

Основную массу свинца выплавляют из концентратов, содер­ жащих менее 70% этого металла и получаемых из сульфидных, окисленных или смешанных руд самого различного состава.

В большинстве случаев руды носят полиметаллический ха­ рактер и качество получаемых концентратов зависит от мине­ ралогического состава руд, степени прорастания в них минера­ лов, их крупности и многих других факторов, влияющих на про­ цесс обогащения.

Примеры химического состава свинцовых концентратов при­ ведены в табл. 28.

Т а б л и ц а 28

Химический состав свинцовых концентратов

Концен­

 

 

 

Состав. %

 

 

 

траты

РЬ

Zn

Си

Fe

S J

SiO,

CaO

Al20 ,

 

1

39,1

12,5

4,0

7,2

20,4

3,9

2,3

0,1

2

40,3

14,6

2,9

5,8

19,1

3,4

0,7

0,6

3

50,7

11,3

2,4

6,9

19,4

3,1

1,1

0,2

4

63

6,1

0,3

7,0

17,4

3,3

0,8

0,2

5

66

2,0

1,3

4,0

16,0

2,8

1,6

1,5

6

73

0,6

0,2

2,5

15

0,3

1,2

0,4

7

67,8

4,0

0,1

2,0

16,2

0,7

0,2

0,2

8

78

2.6

0,8

1,8

14,9

0,8

0,3

0,1

Основной способ выпла.вки свинца, которым добывается око­ ло 85% этого металла,— шахтная плавка;

Свинцовые концентраты, содержащие 40—60% РЬ, смеши­ вают с необходимым количеством флюсов, обжигают, агломе­ рируют и полученный агломерат плавят в смеси с коксом шахтной печи [279, 280].

При этом окислы свинца восстанавливаются до металла, сульфиды меди переходят в штейн и пустая порода в шлак. Выпускаемый из печи свинец рафинируют, штейн и шлак разде­ ляют при отстаивании во внешнем горне, а газы после очистки от увлеченной с ними пыли удаляют в атмосферу.

Шахтная плавка — непрерывный высокопроизводительный процесс, его проводят в печах, выплавляющих 250—300 т свин­ ца в сутки и обеспечивающих общее извлечение свинца в ме­ талл порядка 94—95% при прямом выходе около 85—87%.

Очень чистые, богатые свинцовые концентраты предпочитают перерабатывать реакционным процессом различными способа­ ми, в первую очередь горновой плавкой, плавкой в короткоба­ рабанных печах и электропечах. Процесс основывается .на вза­ имодействии сульфидов и окислов свинца с образованием ме­ талла.

Горловую плавку проводят при невысокой температуре, при которой свинец из шихты вытапливается, а остальные, более тугоплавкие компоненты остаются в виде твердого серого шла­ ка. Горновая плавка в настоящее время имеет подчиненное зна­ чение. Новые заводы с применением этой технологии не строят, но на ряде ранее построенных заводов малой и средней произ­ водительности этот процесс применяют и мощность заводоз, использующих горновую плавку, достигает 12% общей мощно­ сти всех свинцовых заводов [281].

Применяемые механизированные горны Ньюнема имеют про­

изводительность 8—12 т свинца в сутки, и перерабатываемые концентраты содержат 75—80% РЬ. При этом содержание свин­ ца в шихте составляет 72—75%.

Процесс очень чувствителен к влиянию примесей. Кремнезем образует легкоплавкие силикаты свинца, мешающие его восста­ новлению. При содержании в концентрате более 3% кремнезема горновая плавка нецелесообразна. Медь образует легкоплавкий штейн и способствует образованию настылей в торне. Содержа­ ние ее должно быть не более 1%. Цинк <в количестве до 5% не мешает работе горна, но, переходя в серые шлаки, осложняет последующую их переработку.

Еще более ограниченно применяется плавка богатых концен­ тратов в короткобарабанных печах. Процесс разработан в ФРГ и применяется на заводе Окер к агломерату, содержащему око­ ло 70% РЬ [283, 284]. Печь имеет внутренний диаметр 2,4 ж и длину 2,4 ж при общем объеме 10 ж3 и емкости ванны 3 ж3. Внутренняя (поверхность печи 25 ж2, поверхность зеркала ванны 4 ж2. Печь приводится во вращение .реверсивным двигателем. Отопление производится буроугольной пылью через горелку, расположенную в торце печи. Пламя движется в печи подково­ образно и газы удаляются через тот же торец, через который в печь введена горелка. Расход угля составляет 12—15% от веса шихты. Печь работает периодически. За одну плавку длитель­ ностью 4 часа получают 4—5 тсвинца.

При этом процессе, проводимом при температуре 1250— 1300° С, свинец получают на основе взаимодействия сульфидов, сульфатов и окислов этого металла, но, в отличие от горновой плавки, все компоненты расплавляются. Прямоеизвлечение свинца в металл при плавке концентрата, содержащего 75% РЬ, достигает 87,5%. В газы переходит 8%. Общее извлечение свин­ ца достигает 95%. Способ пригоден для свинцовых концентра­

тов, содержащих не менее 65% РЬ.

Автор наблюдал работу подобных печей на заводах ЧССР — Пршибрам и Банска Штавница, используемых для переработки различных свинцовых полупродуктов, аккумуляторного лома и

прочих материалов.

Процесс периодический, не полностью механизированный и, видимо, приемлем для предприятий малой мощности.

Электроплавка на заводе Роншер, более подробно описыва­ емая ниже, также является разновидностью реакционного про­ цесса, осуществляемого в новом аппаратурном оформлении.

1. СВИНЦОВОПЛАВИЛЬНЫЙ ЗАВОД РОНШЕР

(реакционная плавка в электропечи)

Завод работает с 1943 г. Состав перерабатываемых концен­ тратов приведен в табл. 29.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 29

 

Состав

концентратов завода Роншер

 

 

Обогатительная

 

 

Содержание. %

 

 

 

 

 

 

 

 

фабрика

РЬ

Си

Zn

S

SiO,

Bi

 

Лайсвал

79,24

0,026

0,43

И ,7

5,12

0,0005

Ренстрем

40,95

8,95

24,6

4,75

0,031

Герненберг

59,14

0,76

8,06

18,1

4,35

0,026

В основном перерабатываются концентраты Лайсвала, со­ держащие около 80% РЬ, 13,5% S и 5% Si02.

Высокое содержание свинца в концентрате позволяет извле­ кать его реакционным процессом, однако большое количество кремнезема делает невозможным применение для этой цели горновой плавки. Поэтому естественно стремление шведских инженеров применить для такого концентрата -производительный и непрерывный процесс электроплавки. Интересна история раз­ вития этого процесса.

Сначала в электропечи плавили сульфидный свинцовый кон­ центрат, предварительно .подсушенный и смешанный с пылями печи и конвертера, пытаясь таким путем воссоздать условия горновой плавки [285]. Но так как в условиях электропечи при отсутствии дутья и при неподвижном, не перемешиваемом слое материала не удалось создать необходимого контакта сульфи­ дов с окислами, образовалось много штейна, в который перехо­ дило значительное количество свинца. Переработка штейна бы­ ла сопряжена с большими потерями свинца.

Концентраты стали обжигать в многоподовой печи с меха­ ническим перегребанием при температуре 700° С до содержания 9—10% S с тем, чтобы получить в огарке соотношения PbS, РЬО и PbS04, необходимые для успешного протекания реакци­ онного процесса. Однако и в этом случае успех достигнут не был. Только с 1955 г., -после перехода на подготовку шихты пу­ тем ее агломерации, удалось получить достаточно высокие по­ казатели.

Еще

одна особенность рассматриваемого процесса состоит

в том,

что в отличие от 'проводимой при низкой тем'пературе

горновой плавки электроплавка ведется при температуре 1300— 1400° С, при которой резко возрастает растворимость сульфида свинца в металле и полученный в результате плавки свинец со­ держит до 3% S.

Серу удаляют бессемерованием свинца, и завод Роншер яв­ ляется единственным в мире, где проводится такой процесс [286, 287].

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]