Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Структура и свойства полимерных волокнистых композитов

..pdf
Скачиваний:
35
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
9.88 Mб
Скачать

Таблица 3.19. Сравнительные механические характеристики композитов на основе связующего ЭТФ и обычных или вискеризованных различными методами волокон [121, 125]

Тип

композитов

Эпоксикарбоволокнит

Эпоксистекловолокнит

Эпоксиоргановолокнит

 

 

Содер­

Содержа­

 

 

 

 

 

 

ние ните­

 

 

 

 

Метод вискернзации

Волокнистый

жание

видных

Е и

е +

 

 

воло­

 

 

 

наполнитель

кон,

кристал­

ГПа ЯМПа

Л?Па

 

 

 

лов,

МПа

 

 

 

%

0/

 

 

МПа ГПа

 

 

/0

 

 

 

Выращивание из га­ зовой фазы ните­ видных кристаллов

Si3N4

Углеродная

55

 

118

1180

49

 

лента

54

2 ,3

138

1020

90

SiC

Углеродный

55

 

165

1200

18

 

жгут

 

 

 

 

 

Осаждение

нитевидУглеродный

60 ,5

3 ,8

190

1000

11

ных

кристаллов жгут

62

190

965

-28

ТЮг из

аэрозоля

 

 

 

 

 

 

 

 

 

То же

Стеклянный

68

 

64

1500

 

 

жгут

65

4 ,0

65

1680

 

 

Арамидная

62

 

53

1030

 

 

нить

60

20

54

1000

 

 

 

 

 

 

295

27

3,1 9

400

54

4 ,8 5

 

 

 

400

35

3 ,5 0

 

 

 

305

28

2 ,6 8

450

41

5 ,2 0

 

 

560

52

2 ,8 0

880

78

3 .4 0

 

 

 

250

23

2 .4 0

320

44

2 ,8 0

 

 

На рис. 3.21 приведена зависимость основных свойств карбоволокнита от степени вискеризации при осажде­ нии нитевидных кристаллов p-рутила из аэрозоля (по геометрическим размерам и свойствам нитевидные кри­ сталлы диоксида титана наиболее подходят для этой цели).

Качество ориентации может быть улучшено при на­ несении кристаллов и дискретных волокон в электри­ ческом поле. В этом случае вискеризации могут подвер­ гаться практически все виды армирующих наполните­ лей независимо от природы волокна.

При вискеризации тканей используется метод осаж­ дения из суспензии, содержащей взвесь нитевидных кристаллов в слабоконцентрированном растворе связую­ щего; необходимая степень вискеризации достигается изменением концентрации кристаллов в пульпе или ре­ гулированием ее количества при фильтрации через ар­ мирующий наполнитель. На рис. 3.22 приведена зави­ симость сдвиговых характеристик стеклотекстолита от степени вискеризации нитевидными кристаллами нитри­ да алюминия, нанесенными на_ стеклоткань осаждением из суспензии [121].

Способ введения нитевидных кристаллов в состав композита определяет структуру получаемого материа­ ла. В одном случае кристаллы равномерно и хаотично распределены по объему матрицы в пространстве меж­ ду элементарными волокнами, в другом — между пуч­ ками волокон, в которых межволоконное пространство заполнено обычным связующим. При выращивании из газовой фазы нитевидные кристаллы жестко связаны с волокном, при этом увеличивается прочность сцепления

Рис. 3.22. Зависимость механи­ ческих свойств стеклотекстоли­ та от содержания нитевидных кристаллов A1N, нанесенных на стеклоткань осаждением из сус­

пензии-

tia границе раздела. Ё остальных случаях между ните« видными кристаллами и волокном имеется прослойка связующего.

Если нитевидные кристаллы равномерно распреде-- лены в пространстве между элементарными волокнами, их свойства могут быть рассчитаны по приведенным в разделе 3.2 уравнениям при замене показателей упру­ гих и прочностных свойств связующего характеристи­ ками упрочненной матрицы [121].

Когда нитевидные кристаллы не распределены рав­ номерно по объему связующего, а сосредоточены в про­ странстве между пучками волокон, с учетом разницы в жесткости упрочненной и неупрочненной матриц по аналогии с уравнениями (2.50) и' (2.51) прочность ком­ позитов при межслойном сдвиге и поперечном отрыве находят из выражений:

Г. Г V .U +V d 1°-Б-1

(3 .2 4 )

j

- ]

где Уи — объемная доля неупрочненной матрицы.

Модуль сдвига, исходя из свойств упрочненной мат­ рицы и ее объемной доли в композите, определяют по уравнению:

г

_ г 1 + ММ-Ум)

(3 .2 5 )

G x z — GM i _ y a (i L_

Расчет упругих

постоянных с учетом

разориентации

и перекрестной укладки слоев вискеризованных воло-1 кон в композитах 'можно производить по известным за­ висимостям. Для этого достаточно определить упругие свойства в главных направлениях ортотропии с исполь­ зованием приведенных характеристик ужесточенной матрицы,- что подтверждается хорошим совпадением экспериментальных и расчетных значений определяе­ мых величин, например в случае противофазной разо­ риентации волокон.

Повышение модуля сдвига матрицы приводит к уменьшению чувствительности композита к искривлени­ ям и разориентации волокон.

С увеличением степени вискеризации до некоторого оптимального значения возрастают прочность и модуль

153

упругости при сдвиге, прочность при растяжении й йзгибе в трансверсальном направлении и прочность при сжатии; прочностные и упругие свойства в направлении армирования при этом не изменяются. Если степень вискеризации превышает оптимальную, показатели проч­ ностных свойств композитов с волокнами, вискеризованными выращиванием нитевидных кристаллов из газовой фазы и осаждением из аэрозоля, монотонно снижаются, что^обусловлено повышением пористости композиций и уменьшением содержания в них основйого армирующе­ го наполнителя. Более интенсивное снижение прочно­ сти при изгибе и растяжении композитов на основе уг­ леродных волокон, вискеризованных выращиванием ни­ тевидных кристаллов из газовой фазы, вызвано пони­ жением их прочности по мере увеличения продолжи­ тельности вискеризации [125].

Прочность при сдвиге композитов на основе волокон, вискеризованных осаждением нитевидных кристаллов из суспензии, проходит через максимум, который сдви­ гается в сторону большего содержания нитевидных кри­ сталлов с уменьшением их размеров. Это объясняется особенностями метода вискеризации: с увеличением количества и толщины слоя осажденных нитевидных кристаллов затрудняется их внедрение в пространство между волокнами, и они начинают располагаться в плоскости ткани. Сдвиговая прочность в этом случае также зависит от диаметра нитевидных кристаллов, она возрастает с уменьшением их толщины, поскольку это

облегчает

их внедрение

в структуру

ткани. Различная

т.,./Гп ;с,У ся

 

ориентация

нитевидных

 

кристаллов

при

вискери­

30

 

 

зации сказывается на из­

 

 

 

менении

модулей

сдвига

 

 

 

G Xz

И

Gxy.

 

 

 

25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

20

 

 

Рис.

3.23.

Зависимость

относи­

 

 

тельных

прочности

(/)

и моду­

 

 

 

ля

упругости

(2)

при меж­

 

 

 

слойном

сдвиге эпоксикарбово-

15

Ш

 

локнитов

на

основе вискеризо­

500

Т,Н ванных

и

обычных

волокон от

300

 

 

 

 

 

температуры.

 

154

Высокая сдвиговая жесткость композитов на осно­ ве волокон, вискеризованных из аэрозоля, объясняется тем, что оптимальное содержание в них кристаллов не­ сколько выше из-за отсутствия непосредственного кон­ такта твердых кристаллов со сравнительно мягкими уг­ леродными или органическими волокнами. Это позвбляет увеличить давление формования в процессе изго­ товления композитов без повреждения волокон. При вискеризации из аэрозоля композиты характеризуются одинаковыми значениями модулей сдвига Gxz и Gxy в связи с хаотическим расположением кристаллов на во­ локне и отсутствием их преимущественной ориентации.

При оптимальном содержании нитевидных кристал­ лов в композитах разрушающее напряжение при сдви­ ге удается повысить в 2—3 раза, модуль упругости при сдвиге — в 1,3— 1,6 раза, разрушающее напряжение при сжатии — в 1,5—2 раза и при трансверсальном растя­ жении — в 1,5—3 раза (121]. Наряду с этим уменьшается деформация материалов при нагружении в условиях по­ вышенных температур. Как видно из рис. 3.23, с повы­ шением температуры эффективность вискеризации воз­ растает в 1,5—3 раза и проходит через, максимум при температуре, несколько большей, чем температура стеклования матрицы [121].

Вискеризованные композиты характеризуются зна­ чительно более высокими длительной статической проч­ ностью при повышенной температуре и ударной вязко­ стью по сравнению с обычными материалами. Компози­ ты на основе волокон, вискеризованных выращиванием нитевидных кристаллов из газовой фазы, благодаря прочной связи кристаллов с поверхностью армирующих волокон имеют большую прочность при сдвиге и транс­ версальном отрыве и отличаются меньшей чувствитель­ ностью этих показателей к воздействию температу­ ры [126].

УСТАЛОСТЬ И РЕСУРС РАБОТЫ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТОВ

Прочность и деформативность композитов зависят от длительности воздействия на них окружающей сре­ ды и нагрузки; с увеличением длительности и интен­ сивности воздействия этих факторов понижается сопро­ тивление композитов статическому и динамическому нагружению, проявляется усталость [35].

Длительная прочность и ресурс эксплуатации ком­ позитов определяются не только динамической или статической усталостью, но и воздействием ряда экс­ плуатационных факторов, таких, как старение, эрозия и коррозия, радиация и т. п. Комплексное воздействие этих факторов обусловливает постепенное разрушение композитов вследствие протекания различных физико­ химических процессов, многократного приложения на­ грузки, термоциклирования и накопления повреждений в результате ползучести при длительном статическом нагружении.

4.1.Динамическая усталость

идемпфирование

Для большинства полимерных композитов зависи­ мость прочность — число циклов, построенная в коор­ динатах а—In JV (кривая Веллера), как правило, не имеет горизонтальной асимптоты. Для них, следова­ тельно, неприменим термин «предел усталости», и поль­ зуются условным пределом усталости — максимальным напряжением, при котором материал выдерживает оп­ ределенное количество циклов. Наиболее часто база принимается равной 107 или 2Ч 07 циклам нагружения.

Усталостное разрушение полимерных композитов на­ чинается на границе раздела или в матрице, разруше­ ние же наполнителя происходит после разрыва адге­ зионных связей между армирующими волокнами и мат­ рицей или не происходит совсем [127]. С увеличением степени наполнения выше оптимальной (в данном слу­ чае она на ГО— 15% ниже, чем при кратковременных испытаниях) [128] усталостная прочность полимерных композитов понижается (рис. 4.1 и табл. 4.1), так как при более плотной упаковке волокон уровень нагруже­ ния матрицы выше и разрушение ее происходит раньше. Определенную роль при этом играют и начальные тер­ моупругие напряжения в матрице, пропорционально возрастающие с увеличением степени наполнения ком­ позита; суммируясь с напряжениями, вызванными на­ гружением материала, они способствуют повышению уровня напряженности матрицы. В процессе, усталост­ ных испытаний различных композитов напряжения в матрице, возникающие при достижении предела вынос­ ливости материала (на базе 107 циклов), близки между собой.

Исходя из этого,'отношение усталостной прочности композита к его статической прочности можно выразить

V

Рис. 4.1. Зависимость усталостной (2) и кратковременной (1) проч­ ности при изгибе эпоксикарбоволокнита от степени наполнения.

•Рис. 4.2. Зависимость усталостной прочности от числа циклов рас­ тяжение —ссжатие (N) для стеклотекстолитов на основе разных смол:

/ — эпоксидной; 2 — фенолоформальдегидной; 3 — полиэфирной; 4 — кремнийорганической.

157

Таблица 4.1. Усталостная прочность* при симметричном растяжении сжатии эпоксистекловолокнитов** с различным содержанием смолы. [2]

км. % (масс.)

, МПа

Ох+ . МПа

<3~, МПа

 

 

XN

 

 

 

3 7 ,0

217

710

503

37 ,0

3 2 ,4

252

820

651

39 ,0

2 5 ,7

234

946

735

3 1 ,5

19,9

217

808

731

30 ,0

*На базе 107 циклов.

**Ориентация слоев ±5°.

через показатели свойств и содержание компонентов [17, 75]:

где 6Mn — предельные деформации матрицы, при которых происходит усталостное разрушение композита.

Приняв eMjV:/8M= i и выразив еа и ем через Е а, аа, £ м и Ом, получаем:

£

(4 -2)

Из уравнения (4.2) следует, что усталостная проч­ ность композиции прямо пропорциональна прочности матрицы и модулю упругости армирующих волокон. Коэффициент g характеризует степень использования прочности матрицы при циклическом нагружении и на­ ряду с природой матрицы учитывает влияние техноло­ гии изготовления композита, наличие в нем термиче­ ских и усадочных напряжений. Высокая усталостная прочность волокон не реализуется в композиционных материалах, так как начало разрушения композитов оп­ ределяется усталостной прочностью матрицы. Если раз­ рушение композитов происходит при усталостном разру­ шении волокон, выражение (4.2) принимает вид:

axN = °aNVa

(4 .3 )

 

в

Критическое значение прочности матрицы, по дости­ жений которого композит разрушается в результате

158

Рис. 4.3. Зависимость усталост­ ной прочности (/) и разрушаю­ щего напряжения при сдвиге

(2) эпоксикарбоволокнитов от прочности матрицы.

разрыва армирующих волокон, находят пруи совместном решении уравнений (4.2) и (4.3):

 

 

E u

1

 

(4 .4 )

 

СТа*

Еа

' I

 

 

 

 

При характерных для

существующих

композитов

соотношениях

£ а/£ м > 0 ,01-^0,015,

£=0,12

и пределе

выносливости

волокон, равном

(0,6-^-0,7) аа, при чусло-

вии повышения прочности

матрицы

до (0,05н-0,07)

т. е. до 200 МПа, усталостная прочность композита мо­ жет составлять 800— 1200 МПа.

Приведенные на рис. 4.2 зависимости усталостной прочности от числа циклов симметричного нагружения

растяжение — сжатие стеклотекстолитов

на основе

стекла Е и разных смол показывают, что

усталостная

Прочность композитов находится в ряду: эпоксидный> >фенолоформальдегидный > полиэфирный >кремнийорганический, что коррелируется с прочностью этих смол [2, 123]. О прямой зависимости предела вцносливости карбоволокнитов от прочности матрицы свидетель­ ствуют данные рис. 4.3.

Прочность при циклическом нагружении для пере­ крестно-армированных композитов определяется проч­ ностью сцепления по границе раздела, мерой которой может служить прочность при межслойном сдвиге, с увеличением которой растет и усталостная прочность. Как видно из рис. 4.4, .при использовании высокомо­ дульных углеродных волокон с активированной поверх­ ностью .(прочность композита при сдвиге Таг= 53 МПа) усталостная прочность композита' в полтора раза выше, чем усталостная прочность композита с необработан­ ными волокнами (T^ = 17 М Па). Однако тангенс угла

159

Рис. 4.4. Зависимость усталостной прочности при пульсирующем рас­ тяжении ортогонально-армированного карбоволокнита на основе уг­ леродных волокон с активированной (1) и неактивированной (2)

поверхностью от числа циклов растяжения.

Рис. 4.5. Зависимость усталостной прочности при изгибе композитов от модуля упругости армирующих волокон ( □ — стеклянные, О — углеродные, Д — борные волокна):

1 - г т «=0,0125; 2 — вт = 0,025.

наклонапрямой аN, характеризующий скорость сни­ жения характеристик, в первом случае больше, что обусловлено меньшей вязкостью разрушения карбоволокнитов с обработанной поверхностью [122].

На уровень напряжений в полимерной матрице влия­ ют упругие характеристики волокон. Для приближен­ ной оценки зависимости напряжений, возникающих в матрице, от модуля упругости волокон можно исполь­ зовать выражение (4.4). Если для изготовления ком­ позитов применена одна и та же матрица, а модули упругости волокон различны (Eai> E ai), при содержа­

нии волокон Уа усталостная прочность композитов бу­ дет равна [75]:

(°x^N = GajVа “Ь

м»

(°лг2)ЛГ = °га2^а 4" <Тм2^м

где

 

 

(GX,)N —<*а,Уа .

(Ц*2)ДО— &аУ&

* » * -----------1 У „

1 ‘

V u

160