Структура и свойства полимерных волокнистых композитов
..pdfТаблица 3.19. Сравнительные механические характеристики композитов на основе связующего ЭТФ и обычных или вискеризованных различными методами волокон [121, 125]
Тип
композитов
Эпоксикарбоволокнит
Эпоксистекловолокнит
Эпоксиоргановолокнит
|
|
Содер |
Содержа |
|
|
|
|
|
|
ние ните |
|
|
|
|
|
Метод вискернзации |
Волокнистый |
жание |
видных |
Е и |
е + |
|
|
воло |
|
|
|||||
|
наполнитель |
кон, |
кристал |
ГПа ЯМПа |
Л?Па |
|
|
|
лов, |
МПа |
|
||||
|
|
% |
0/ |
|
|
МПа ГПа |
|
|
|
/0 |
|
|
|
Выращивание из га зовой фазы ните видных кристаллов
Si3N4 |
Углеродная |
55 |
|
118 |
1180 |
49 |
|
лента |
54 |
2 ,3 |
138 |
1020 |
90 |
SiC |
Углеродный |
55 |
|
165 |
1200 |
18 |
|
жгут |
|
|
|
|
|
Осаждение |
нитевидУглеродный |
60 ,5 |
3 ,8 |
190 |
1000 |
11 |
ных |
кристаллов жгут |
62 |
190 |
965 |
-28 |
|
ТЮг из |
аэрозоля |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
То же |
Стеклянный |
68 |
|
64 |
1500 |
|
|
жгут |
65 |
4 ,0 |
65 |
1680 |
|
|
Арамидная |
62 |
|
53 |
1030 |
|
|
нить |
60 |
20 |
54 |
1000 |
— |
|
|
|
|
|
|
295 |
27 |
3,1 9 |
|
400 |
|||
54 |
|||
4 ,8 5 |
|||
|
|||
|
|
||
400 |
35 |
3 ,5 0 |
|
|
|||
|
|
||
305 |
28 |
2 ,6 8 |
|
450 |
|||
41 |
|||
5 ,2 0 |
|||
|
|
||
560 |
52 |
2 ,8 0 |
|
880 |
|||
78 |
|||
3 .4 0 |
|||
|
|||
|
|
||
250 |
23 |
2 .4 0 |
|
320 |
|||
44 |
|||
2 ,8 0 |
|||
|
|
На рис. 3.21 приведена зависимость основных свойств карбоволокнита от степени вискеризации при осажде нии нитевидных кристаллов p-рутила из аэрозоля (по геометрическим размерам и свойствам нитевидные кри сталлы диоксида титана наиболее подходят для этой цели).
Качество ориентации может быть улучшено при на несении кристаллов и дискретных волокон в электри ческом поле. В этом случае вискеризации могут подвер гаться практически все виды армирующих наполните лей независимо от природы волокна.
При вискеризации тканей используется метод осаж дения из суспензии, содержащей взвесь нитевидных кристаллов в слабоконцентрированном растворе связую щего; необходимая степень вискеризации достигается изменением концентрации кристаллов в пульпе или ре гулированием ее количества при фильтрации через ар мирующий наполнитель. На рис. 3.22 приведена зави симость сдвиговых характеристик стеклотекстолита от степени вискеризации нитевидными кристаллами нитри да алюминия, нанесенными на_ стеклоткань осаждением из суспензии [121].
Способ введения нитевидных кристаллов в состав композита определяет структуру получаемого материа ла. В одном случае кристаллы равномерно и хаотично распределены по объему матрицы в пространстве меж ду элементарными волокнами, в другом — между пуч ками волокон, в которых межволоконное пространство заполнено обычным связующим. При выращивании из газовой фазы нитевидные кристаллы жестко связаны с волокном, при этом увеличивается прочность сцепления
Рис. 3.22. Зависимость механи ческих свойств стеклотекстоли та от содержания нитевидных кристаллов A1N, нанесенных на стеклоткань осаждением из сус
пензии-
tia границе раздела. Ё остальных случаях между ните« видными кристаллами и волокном имеется прослойка связующего.
Если нитевидные кристаллы равномерно распреде-- лены в пространстве между элементарными волокнами, их свойства могут быть рассчитаны по приведенным в разделе 3.2 уравнениям при замене показателей упру гих и прочностных свойств связующего характеристи ками упрочненной матрицы [121].
Когда нитевидные кристаллы не распределены рав номерно по объему связующего, а сосредоточены в про странстве между пучками волокон, с учетом разницы в жесткости упрочненной и неупрочненной матриц по аналогии с уравнениями (2.50) и' (2.51) прочность ком позитов при межслойном сдвиге и поперечном отрыве находят из выражений:
Г. Г V .U +V d 1°-Б-1 |
(3 .2 4 ) |
|
j |
||
- ] |
где Уи — объемная доля неупрочненной матрицы.
Модуль сдвига, исходя из свойств упрочненной мат рицы и ее объемной доли в композите, определяют по уравнению:
г |
_ г 1 + ММ-Ум) |
(3 .2 5 ) |
G x z — GM i _ y a (i L_ |
||
Расчет упругих |
постоянных с учетом |
разориентации |
и перекрестной укладки слоев вискеризованных воло-1 кон в композитах 'можно производить по известным за висимостям. Для этого достаточно определить упругие свойства в главных направлениях ортотропии с исполь зованием приведенных характеристик ужесточенной матрицы,- что подтверждается хорошим совпадением экспериментальных и расчетных значений определяе мых величин, например в случае противофазной разо риентации волокон.
Повышение модуля сдвига матрицы приводит к уменьшению чувствительности композита к искривлени ям и разориентации волокон.
С увеличением степени вискеризации до некоторого оптимального значения возрастают прочность и модуль
153
упругости при сдвиге, прочность при растяжении й йзгибе в трансверсальном направлении и прочность при сжатии; прочностные и упругие свойства в направлении армирования при этом не изменяются. Если степень вискеризации превышает оптимальную, показатели проч ностных свойств композитов с волокнами, вискеризованными выращиванием нитевидных кристаллов из газовой фазы и осаждением из аэрозоля, монотонно снижаются, что^обусловлено повышением пористости композиций и уменьшением содержания в них основйого армирующе го наполнителя. Более интенсивное снижение прочно сти при изгибе и растяжении композитов на основе уг леродных волокон, вискеризованных выращиванием ни тевидных кристаллов из газовой фазы, вызвано пони жением их прочности по мере увеличения продолжи тельности вискеризации [125].
Прочность при сдвиге композитов на основе волокон, вискеризованных осаждением нитевидных кристаллов из суспензии, проходит через максимум, который сдви гается в сторону большего содержания нитевидных кри сталлов с уменьшением их размеров. Это объясняется особенностями метода вискеризации: с увеличением количества и толщины слоя осажденных нитевидных кристаллов затрудняется их внедрение в пространство между волокнами, и они начинают располагаться в плоскости ткани. Сдвиговая прочность в этом случае также зависит от диаметра нитевидных кристаллов, она возрастает с уменьшением их толщины, поскольку это
облегчает |
их внедрение |
в структуру |
ткани. Различная |
|||||||
т.,./Гп ;с,У ся |
|
ориентация |
нитевидных |
|||||||
|
кристаллов |
при |
вискери |
|||||||
30 |
|
|
зации сказывается на из |
|||||||
|
|
|
менении |
модулей |
сдвига |
|||||
|
|
|
G Xz |
И |
Gxy. |
|
|
|
||
25 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
20 |
|
|
Рис. |
3.23. |
Зависимость |
относи |
||||
|
|
тельных |
прочности |
(/) |
и моду |
|||||
|
|
|
ля |
упругости |
(2) |
при меж |
||||
|
|
|
слойном |
сдвиге эпоксикарбово- |
||||||
15 |
Ш |
|
локнитов |
на |
основе вискеризо |
|||||
500 |
Т,Н ванных |
и |
обычных |
волокон от |
||||||
300 |
||||||||||
|
|
|
|
|
температуры. |
|
154
Высокая сдвиговая жесткость композитов на осно ве волокон, вискеризованных из аэрозоля, объясняется тем, что оптимальное содержание в них кристаллов не сколько выше из-за отсутствия непосредственного кон такта твердых кристаллов со сравнительно мягкими уг леродными или органическими волокнами. Это позвбляет увеличить давление формования в процессе изго товления композитов без повреждения волокон. При вискеризации из аэрозоля композиты характеризуются одинаковыми значениями модулей сдвига Gxz и Gxy в связи с хаотическим расположением кристаллов на во локне и отсутствием их преимущественной ориентации.
При оптимальном содержании нитевидных кристал лов в композитах разрушающее напряжение при сдви ге удается повысить в 2—3 раза, модуль упругости при сдвиге — в 1,3— 1,6 раза, разрушающее напряжение при сжатии — в 1,5—2 раза и при трансверсальном растя жении — в 1,5—3 раза (121]. Наряду с этим уменьшается деформация материалов при нагружении в условиях по вышенных температур. Как видно из рис. 3.23, с повы шением температуры эффективность вискеризации воз растает в 1,5—3 раза и проходит через, максимум при температуре, несколько большей, чем температура стеклования матрицы [121].
Вискеризованные композиты характеризуются зна чительно более высокими длительной статической проч ностью при повышенной температуре и ударной вязко стью по сравнению с обычными материалами. Компози ты на основе волокон, вискеризованных выращиванием нитевидных кристаллов из газовой фазы, благодаря прочной связи кристаллов с поверхностью армирующих волокон имеют большую прочность при сдвиге и транс версальном отрыве и отличаются меньшей чувствитель ностью этих показателей к воздействию температу ры [126].
УСТАЛОСТЬ И РЕСУРС РАБОТЫ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИТОВ
Прочность и деформативность композитов зависят от длительности воздействия на них окружающей сре ды и нагрузки; с увеличением длительности и интен сивности воздействия этих факторов понижается сопро тивление композитов статическому и динамическому нагружению, проявляется усталость [35].
Длительная прочность и ресурс эксплуатации ком позитов определяются не только динамической или статической усталостью, но и воздействием ряда экс плуатационных факторов, таких, как старение, эрозия и коррозия, радиация и т. п. Комплексное воздействие этих факторов обусловливает постепенное разрушение композитов вследствие протекания различных физико химических процессов, многократного приложения на грузки, термоциклирования и накопления повреждений в результате ползучести при длительном статическом нагружении.
4.1.Динамическая усталость
идемпфирование
Для большинства полимерных композитов зависи мость прочность — число циклов, построенная в коор динатах а—In JV (кривая Веллера), как правило, не имеет горизонтальной асимптоты. Для них, следова тельно, неприменим термин «предел усталости», и поль зуются условным пределом усталости — максимальным напряжением, при котором материал выдерживает оп ределенное количество циклов. Наиболее часто база принимается равной 107 или 2Ч 07 циклам нагружения.
Усталостное разрушение полимерных композитов на чинается на границе раздела или в матрице, разруше ние же наполнителя происходит после разрыва адге зионных связей между армирующими волокнами и мат рицей или не происходит совсем [127]. С увеличением степени наполнения выше оптимальной (в данном слу чае она на ГО— 15% ниже, чем при кратковременных испытаниях) [128] усталостная прочность полимерных композитов понижается (рис. 4.1 и табл. 4.1), так как при более плотной упаковке волокон уровень нагруже ния матрицы выше и разрушение ее происходит раньше. Определенную роль при этом играют и начальные тер моупругие напряжения в матрице, пропорционально возрастающие с увеличением степени наполнения ком позита; суммируясь с напряжениями, вызванными на гружением материала, они способствуют повышению уровня напряженности матрицы. В процессе, усталост ных испытаний различных композитов напряжения в матрице, возникающие при достижении предела вынос ливости материала (на базе 107 циклов), близки между собой.
Исходя из этого,'отношение усталостной прочности композита к его статической прочности можно выразить
V
Рис. 4.1. Зависимость усталостной (2) и кратковременной (1) проч ности при изгибе эпоксикарбоволокнита от степени наполнения.
•Рис. 4.2. Зависимость усталостной прочности от числа циклов рас тяжение —ссжатие (N) для стеклотекстолитов на основе разных смол:
/ — эпоксидной; 2 — фенолоформальдегидной; 3 — полиэфирной; 4 — кремнийорганической.
157
Таблица 4.1. Усталостная прочность* при симметричном растяжении — сжатии эпоксистекловолокнитов** с различным содержанием смолы. [2]
км. % (масс.) |
, МПа |
Ох+ . МПа |
<3~, МПа |
|
|
XN |
|
|
|
3 7 ,0 |
217 |
710 |
503 |
37 ,0 |
3 2 ,4 |
252 |
820 |
651 |
39 ,0 |
2 5 ,7 |
234 |
946 |
735 |
3 1 ,5 |
19,9 |
217 |
808 |
731 |
30 ,0 |
*На базе 107 циклов.
**Ориентация слоев ±5°.
через показатели свойств и содержание компонентов [17, 75]:
где 6Mn — предельные деформации матрицы, при которых происходит усталостное разрушение композита.
Приняв eMjV:/8M= i и выразив еа и ем через Е а, аа, £ м и Ом, получаем:
£ |
(4 -2) |
Из уравнения (4.2) следует, что усталостная проч ность композиции прямо пропорциональна прочности матрицы и модулю упругости армирующих волокон. Коэффициент g характеризует степень использования прочности матрицы при циклическом нагружении и на ряду с природой матрицы учитывает влияние техноло гии изготовления композита, наличие в нем термиче ских и усадочных напряжений. Высокая усталостная прочность волокон не реализуется в композиционных материалах, так как начало разрушения композитов оп ределяется усталостной прочностью матрицы. Если раз рушение композитов происходит при усталостном разру шении волокон, выражение (4.2) принимает вид:
axN = °aNVa |
(4 .3 ) |
|
в |
Критическое значение прочности матрицы, по дости жений которого композит разрушается в результате
158
Рис. 4.3. Зависимость усталост ной прочности (/) и разрушаю щего напряжения при сдвиге
(2) эпоксикарбоволокнитов от прочности матрицы.
разрыва армирующих волокон, находят пруи совместном решении уравнений (4.2) и (4.3):
|
|
E u |
1 |
|
(4 .4 ) |
|
СТа* |
Еа |
' I |
|
|
|
|
|
|||
При характерных для |
существующих |
композитов |
|||
соотношениях |
£ а/£ м > 0 ,01-^0,015, |
£=0,12 |
и пределе |
||
выносливости |
волокон, равном |
(0,6-^-0,7) аа, при чусло- |
|||
вии повышения прочности |
матрицы |
до (0,05н-0,07) |
т. е. до 200 МПа, усталостная прочность композита мо жет составлять 800— 1200 МПа.
Приведенные на рис. 4.2 зависимости усталостной прочности от числа циклов симметричного нагружения
растяжение — сжатие стеклотекстолитов |
на основе |
стекла Е и разных смол показывают, что |
усталостная |
Прочность композитов находится в ряду: эпоксидный> >фенолоформальдегидный > полиэфирный >кремнийорганический, что коррелируется с прочностью этих смол [2, 123]. О прямой зависимости предела вцносливости карбоволокнитов от прочности матрицы свидетель ствуют данные рис. 4.3.
Прочность при циклическом нагружении для пере крестно-армированных композитов определяется проч ностью сцепления по границе раздела, мерой которой может служить прочность при межслойном сдвиге, с увеличением которой растет и усталостная прочность. Как видно из рис. 4.4, .при использовании высокомо дульных углеродных волокон с активированной поверх ностью .(прочность композита при сдвиге Таг= 53 МПа) усталостная прочность композита' в полтора раза выше, чем усталостная прочность композита с необработан ными волокнами (T^ = 17 М Па). Однако тангенс угла
159
Рис. 4.4. Зависимость усталостной прочности при пульсирующем рас тяжении ортогонально-армированного карбоволокнита на основе уг леродных волокон с активированной (1) и неактивированной (2)
поверхностью от числа циклов растяжения.
Рис. 4.5. Зависимость усталостной прочности при изгибе композитов от модуля упругости армирующих волокон ( □ — стеклянные, О — углеродные, Д — борные волокна):
1 - г т «=0,0125; 2 — вт = 0,025.
наклонапрямой а—N, характеризующий скорость сни жения характеристик, в первом случае больше, что обусловлено меньшей вязкостью разрушения карбоволокнитов с обработанной поверхностью [122].
На уровень напряжений в полимерной матрице влия ют упругие характеристики волокон. Для приближен ной оценки зависимости напряжений, возникающих в матрице, от модуля упругости волокон можно исполь зовать выражение (4.4). Если для изготовления ком позитов применена одна и та же матрица, а модули упругости волокон различны (Eai> E ai), при содержа
нии волокон Уа усталостная прочность композитов бу дет равна [75]:
(°x^N = GajVа “Ь |
м» |
(°лг2)ЛГ = °га2^а 4" <Тм2^м |
где |
|
|
(GX,)N —<*а,Уа . |
(Ц*2)ДО— &аУ& |
|
* » * -----------1 У „ |
1 ‘ |
V u |
160