- •3) Реакции по углеродному атому
- •Енолизация, катализируемая основанием
- •Енолизация, катализируемая кислотой
- •Несимметричные кетоны имеют две разных енольных формы
- •Под действием очень сильных оснований карбонильные соединения полностью превращаются в еноляты
- •б) Рацемизация
- •в) Дейтерообмен
- •г) Галогенирование
- •Механизм кислотного катализа
- •Механизм основного катализа
- •Галоформная реакция
- •Механизм (SN)
- •д) Реакция Манниха (аминометилирование)
- •4) Реакции конденсации
- •Механизм основного катализа
- •Перекрестная альдольная конденсация
- •Направленная перекрестная конденсация
- •б) Конденсация Кневенагеля
- •Метиленовые компоненты - соединения с высокой СН-кислотностью
- •Конденсация Кневенагеля – метод синтеза -непредельных
- •Механизм
- •в) Реакция Манниха (аминометилирование)
- •5) Реакции восстановления
- •Механизм
- •б) Восстановление до углеводородов
- •6) Реакции окисления
- •Качественные реакции на альдегидную группу
- •б) Окисление кетонов
- •• Реакция Байера-Виллигера
- •7) Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования
- •Механизм
- •Перекрестная реакция Канниццаро
- •б) Реакция Тищенко
6) Реакции окисления
а) Окисление альдегидов
|
|
|
|
|
Окислители: - O , êàò. - ñî ëè Mn4+, Co3+ |
|
|
O |
[O] |
|
2 |
|
|
RCOOH |
- K2Cr2O7 |
||
R |
|
C |
|
||
|
|
||||
|
|
||||
|
|
H |
|
|
- KMnO4 |
|
|
|
|
|
- [Ag(NH3)2]OH |
|
|
|
|
|
- Cu(OH)2 |
Селективное окисление альдегидной группы
|
O |
O |
C |
[Ag(NH3)]2OH |
C |
|
H |
OH |
Качественные реакции на альдегидную группу
RCHO + 2[Ag(NH3 )2 ]OH RCOO NH4 |
+ 2Ag + 3 NH3 + H 2O |
реактив |
серебряное |
Толленса |
зеркало |
RCHO + 2 Cu(OH)2 RCOOH + Cu2O + 2 H 2O
красный
осадок
б) Окисление кетонов
• Деструктивное окисление
RH2C |
|
RCOOH + R/CH COOH |
[O] |
2 |
|
C |
|
|
O |
|
|
R/H2C |
|
RCH2COOH + R/COOH |
O
HNO3, t HOOCCOOH адип ин о вая кисло та
• Реакция Байера-Виллигера
R |
|
C |
|
R |
+ R/ |
C O |
|
R |
|
C |
|
OR |
+ R/ |
C O |
||||||
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
п еро ксикисло та |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ñëî æí û é ýô èð |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
O |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
R + R/ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R/ |
|
|
|
|
|
|
|
O |
O |
C |
|||||||||||||
R |
|
C |
|
CO3H |
|
R |
|
C |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
O |
O |
O |
R C OR + |
O C R/ |
R C OR + |
HO C R/ |
C H |
|
C |
|
C H |
CF3CO3H |
C2H5 |
|
C |
|
OC2H5 |
||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
2 |
5 |
|
|
|
2 |
5 |
CH2Cl2 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
диэтилкето н |
|
|
этилп ро п ио н ат |
H > Ar > òðåò-Alk > âòî ð-Alk > ï åðâ-Alk >> CH3
O |
|
|
|
|
CH3 |
C |
|
C6H5CO3H |
O |
C |
|
CH |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
ацето ф ен о н |
|
ф ен илацетат |
|
7) Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования
а) Реакция Канниццаро
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
+ CH3OH |
2 H |
|
C |
+ |
NaOH |
|
H |
|
C |
|
|
|
|
|||||||
|
|
||||||||
|
|
|
H |
|
|
|
|
ONa |
|
|
|
|
|
|
ф о рм иат н атрия |
ì åòàí î ë |
|||
|
|
|
|
|
ï ðî äóêò |
ï ðî äóêò |
|||
|
|
|
|
|
|
î êè ñëåí è ÿ |
âî ññò àí î âëåí è ÿ |
Механизм
H |
|
H |
O- |
||
C |
|
O + OH- |
|
|
C |
|
|
|
|||
|
|
|
|||
|
|
|
|||
H |
|
H |
OH |
H |
H |
O- |
C O + |
|
C |
H |
H |
OH |
HOH
C +
HH
H |
O- |
+ H |
|
O |
|
C |
|
C |
|
|
|
|||
H |
H |
|
|
OH |
O
HC
O-
Перекрестная реакция Канниццаро
O
H C
H
ф о рм альдегид
âî î ñò àí î âèò åëü
O
H C
ONa
ф о рм иат н атрия
|
C6H5 |
|
|
O |
NaOH |
+ |
|
C |
+ |
||
|
|||||
|
|
|
|
H |
|
бен зальдегид
о кислит ель
+ C6H5CH2OH
áåí çèëî âû é ñï èðò
б) Реакция Тищенко
O |
Al(RO)3 |
O |
2 H3C C |
|
H3C |
H |
|
O C2H5 |
|
|
этилацетат |
Cl
O + Cl2 O + HCl
|
|
|
|
|
R |
CH |
.. |
+ X- |
R CH |
CH O: |
+ HX |
R CH |
CH O H |
CH O H |
|||
|
|
.. |
|
|||||
|
.. |
|
|
.. |
|
H |
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
|
ê åòî í í àÿ ô î ðì à