Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
2 семестр / карбонильные соединения_2.ppt
Скачиваний:
83
Добавлен:
01.07.2022
Размер:
880.64 Кб
Скачать

6) Реакции окисления

а) Окисление альдегидов

 

 

 

 

 

Окислители: - O , êàò. - ñî ëè Mn4+, Co3+

 

 

O

[O]

 

2

 

 

RCOOH

- K2Cr2O7

R

 

C

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

- KMnO4

 

 

 

 

 

- [Ag(NH3)2]OH

 

 

 

 

 

- Cu(OH)2

Селективное окисление альдегидной группы

 

O

O

C

[Ag(NH3)]2OH

C

 

H

OH

Качественные реакции на альдегидную группу

RCHO + 2[Ag(NH3 )2 ]OH RCOO NH4

+ 2Ag + 3 NH3 + H 2O

реактив

серебряное

Толленса

зеркало

RCHO + 2 Cu(OH)2 RCOOH + Cu2O + 2 H 2O

красный

осадок

б) Окисление кетонов

Деструктивное окисление

RH2C

 

RCOOH + R/CH COOH

[O]

2

C

 

O

 

R/H2C

 

RCH2COOH + R/COOH

O

HNO3, t HOOCCOOH адип ин о вая кисло та

Реакция Байера-Виллигера

R

 

C

 

R

+ R/

C O

 

R

 

C

 

OR

+ R/

C O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п еро ксикисло та

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ñëî æí û é ýô èð

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

O

 

 

 

 

 

 

R + R/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R/

 

 

 

 

 

 

 

O

O

C

R

 

C

 

CO3H

 

R

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

O

O

O

R C OR +

O C R/

R C OR +

HO C R/

C H

 

C

 

C H

CF3CO3H

C2H5

 

C

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

5

 

 

 

2

5

CH2Cl2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

диэтилкето н

 

 

этилп ро п ио н ат

H > Ar > òðåò-Alk > âòî ð-Alk > ï åðâ-Alk >> CH3

O

 

 

 

 

CH3

C

 

C6H5CO3H

O

C

CH

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

O

 

 

 

 

 

 

ацето ф ен о н

 

ф ен илацетат

 

7) Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования

а) Реакция Канниццаро

 

 

 

O

 

 

 

 

O

+ CH3OH

2 H

 

C

+

NaOH

 

H

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

ONa

 

 

 

 

 

 

ф о рм иат н атрия

ì åòàí î ë

 

 

 

 

 

ï ðî äóêò

ï ðî äóêò

 

 

 

 

 

 

î êè ñëåí è ÿ

âî ññò àí î âëåí è ÿ

Механизм

H

 

H

O-

C

 

O + OH-

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

H

OH

H

H

O-

C O +

 

C

H

H

OH

HOH

C +

HH

H

O-

+ H

 

O

 

C

 

C

 

 

H

H

 

 

OH

O

HC

O-

Перекрестная реакция Канниццаро

O

H C

H

ф о рм альдегид

âî î ñò àí î âèò åëü

O

H C

ONa

ф о рм иат н атрия

 

C6H5

 

 

O

NaOH

+

 

C

+

 

 

 

 

 

H

 

бен зальдегид

о кислит ель

+ C6H5CH2OH

áåí çèëî âû é ñï èðò

б) Реакция Тищенко

O

Al(RO)3

O

2 H3C C

 

H3C

H

 

O C2H5

 

 

этилацетат

Cl

O + Cl2 O + HCl

 

 

 

 

 

R

CH

..

+ X-

R CH

CH O:

+ HX

R CH

CH O H

CH O H

 

 

..

 

 

..

 

 

..

 

H

 

 

H

 

 

H

 

 

 

 

ê åòî í í àÿ ô î ðì à

Соседние файлы в папке 2 семестр