ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ
Пятичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом
..
N
H
пиррол
..
N H
индол
..
O..
фуран
.. |
.. |
O.. |
..S |
бензофуран |
бензотиофен |
..
..S
тиофен
.. 
N
H
карбазол
Пятичленные ароматические гетероциклы с двумя гетероатомами
.. N
N
H
пиразол
..
..
N
N
H
имидазол
..
N
..
N
H
..
..
O..
N
оксазол
..
N
..
O..
бензимидазол бензоксазол
..
N
..
..S
тиазол
..
N
..
..S
бензтиазол
Шестичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом
.. |
|
|
|
. |
+ |
X |
.. |
..N |
N |
O |
- |
N |
|
|
соль пирилия |
пиридин |
хинолин |
изохинолин |
|
Шестичленные ароматические гетероциклы с двумя гетероатомами
|
|
N. |
.. |
.N |
.. |
|
|
N |
N |
||
|
N. |
|
|
|
.. |
..N |
..N |
..N |
N |
N |
|
|
.. |
H |
пиридазин |
пиримидин |
пиразин |
пурин |
Пятичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом
4 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
.. |
|
||||
|
|
.. |
|
.. |
|
COOH |
||||||||
|
5 |
|
|
2 |
CH3 |
CHO |
||||||||
|
|
|
|
N |
|
|
|
O |
|
|||||
|
|
X 1 |
|
|
|
|
O.. |
|
.. |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
2-метилпиррол, |
2-фуранкарбальдегид, |
2-фуранкарбоновая кислота |
|||||||
|
|
|
|
|
-метилпиррол |
фурфурол |
пирослизевая кислота |
|||||||
Методы получения
1) Синтез из 1,4-дикарбонильных соединений по Паалю-Кнорру
NH3
-2H2O
R |
CH2-CH2 R/ |
|
P S |
|
|||||
C |
C |
4 |
10 |
|
|||||
|
-2H2O |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
O |
O |
|
|||||||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
[H2SO4] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-H2O |
|
|
R
..
R/
N
H
R 
..
R/
..S
R 
..
R/
O..
2) Синтез пирролов по Кнорру
1 |
|
O |
|
|
COR3 |
1 |
|
|
3 |
|
|
|
R |
|
|
|
CH2 |
|
R |
|
|
COR |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
+ |
2H2O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
+ |
|
|
2 .. |
4 |
|
||||
|
|
|
C |
|
|
|||||||
2 |
CH |
|
|
R |
N |
|
R |
|
|
|||
R |
|
NH2 |
O |
|
R4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
||||
3) Взаимные превращения (реакция Юрьева)
Электронное строение пиррола
|
pz |
|
|
sp2 |
|
N |
N |
sp2 |
sp2 |
|
|
H |
|
пиррол |
пиррольный атом N |
|
N H |
6 электронов |
-система пиррола
Химические свойства
1) Основные свойства
|
+ |
+ |
|
N |
|
.. |
+ |
.. |
H |
.. |
H |
+ |
.. |
H |
и т.д. |
|
|
H |
H |
|
N |
||
N |
|
N |
|
-H |
N |
|
|
H |
|
H |
|
|
H |
|
|
2) Кислотные свойства пиррола (рКа = 17,5)
|
K |
.._ |
+ |
1/2H2 |
|
|
|
||||
|
|
.. |
|
||
|
|
N |
|
|
|
|
|
K+ |
|
|
|
.. |
NaNH2 |
.. |
|
+ |
NH3 |
|
_ |
||||
N |
|
|
|
||
|
|
.. |
|
|
|
H |
|
N |
|
|
|
|
Na+ |
|
|
||
|
RMgX |
.. |
|
|
RH |
|
|
|
+ |
||
|
|
N |
|
|
|
|
|
MgX |
|
|
|
3)Реакции электрофильного замещения бензол < тиофен < фуран < пиррол
|
|
|
|
|
CH COONO , 50C |
|
||||||||
|
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
-CH3COOH |
|
||||||||
|
|
|
|
|
O3S |
|
N |
|
|
|
||||
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1000C |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
4Br2 |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
N |
-4HBr |
|
||||||||||||
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
(CH CO) O, 1000C |
|
||||||||
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
-CH3COOH |
|
||||||||
|
|
|
|
1. HCON(CH3)2, POCl3 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
2. Na2CO3 |
|
||||||||
N |
|
NO2 |
|
H |
|
|
|
|
|
SO - |
+ |
|
|
HN |
|
N |
|
3 |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
Br |
|
Br |
|
Br |
N |
Br |
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
N |
|
COCH3 |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
N |
|
CHO |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|