Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
2 семестр / пиррол.ppt
Скачиваний:
42
Добавлен:
01.07.2022
Размер:
369.15 Кб
Скачать

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ

СОЕДИНЕНИЯ

Пятичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом

..

N

H

пиррол

..

N H

индол

..

O..

фуран

..

..

O..

..S

бензофуран

бензотиофен

..

..S

тиофен

..

N

H

карбазол

Пятичленные ароматические гетероциклы с двумя гетероатомами

.. N

N

H

пиразол

..

..

N

N

H

имидазол

..

N

..

N

H

..

..

O..

N

оксазол

..

N

..O..

бензимидазол бензоксазол

..

N

..

..S

тиазол

..

N

....S

бензтиазол

Шестичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом

..

 

 

 

.

+

X

..

..N

N

O

-

N

 

 

соль пирилия

пиридин

хинолин

изохинолин

Шестичленные ароматические гетероциклы с двумя гетероатомами

 

 

N.

..

.N

..

 

 

N

N

 

N.

 

 

 

..

..N

..N

..N

N

N

 

..

H

пиридазин

пиримидин

пиразин

пурин

Пятичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом

4

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

..

 

 

 

..

 

..

 

COOH

 

5

 

 

2

CH3

CHO

 

 

 

 

N

 

 

 

O

 

 

 

X 1

 

 

 

 

O..

 

..

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2-метилпиррол,

2-фуранкарбальдегид,

2-фуранкарбоновая кислота

 

 

 

 

 

-метилпиррол

фурфурол

пирослизевая кислота

Методы получения

1) Синтез из 1,4-дикарбонильных соединений по Паалю-Кнорру

NH3

-2H2O

R

CH2-CH2 R/

 

P S

 

C

C

4

10

 

 

-2H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[H2SO4]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-H2O

 

R.. R/

N

H

R .. R/

..S

R .. R/

O..

2) Синтез пирролов по Кнорру

1

 

O

 

 

COR3

1

 

 

3

 

 

R

 

 

 

CH2

 

R

 

 

COR

 

 

C

 

 

 

 

 

 

+

2H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

2 ..

4

 

 

 

 

C

 

 

2

CH

 

 

R

N

 

R

 

 

R

 

NH2

O

 

R4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

3) Взаимные превращения (реакция Юрьева)

Электронное строение пиррола

 

pz

 

 

sp2

 

N

N

sp2

sp2

 

H

 

пиррол

пиррольный атом N

 

N H

6 электронов

-система пиррола

Химические свойства

1) Основные свойства

 

+

+

 

N

 

..

+

..

H

..

H

+

..

H

и т.д.

 

 

H

H

 

N

N

 

N

 

-H

N

 

 

H

 

H

 

 

H

 

 

2) Кислотные свойства пиррола (рКа = 17,5)

 

K

.._

+

1/2H2

 

 

 

 

..

 

 

 

N

 

 

 

 

 

K+

 

 

..

NaNH2

..

 

+

NH3

 

_

N

 

 

 

 

 

..

 

 

 

H

 

N

 

 

 

 

Na+

 

 

 

RMgX

..

 

 

RH

 

 

 

+

 

 

N

 

 

 

 

 

MgX

 

 

3)Реакции электрофильного замещения бензол < тиофен < фуран < пиррол

 

 

 

 

 

CH COONO , 50C

 

 

3

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-CH3COOH

 

 

 

 

 

 

O3S

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1000C

 

 

 

 

 

 

 

4Br2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

-4HBr

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(CH CO) O, 1000C

 

3

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-CH3COOH

 

 

 

 

 

1. HCON(CH3)2, POCl3

 

 

 

 

 

 

2. Na2CO3

 

N

 

NO2

 

H

 

 

 

 

 

SO -

+

 

 

HN

N

 

3

 

 

 

 

H

 

 

 

Br

 

Br

 

Br

N

Br

 

 

 

 

 

H

 

 

N

 

COCH3

 

 

 

H

 

 

 

N

 

CHO

 

 

 

 

H

 

 

 

Соседние файлы в папке 2 семестр