Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
2 семестр / Функциональные производные.ppt
Скачиваний:
51
Добавлен:
01.07.2022
Размер:
1.48 Mб
Скачать

Общая схема и механизм реакций ацилирования

 

 

O

 

 

O-

 

 

 

O

 

R

C

Y

R

C

Y

R

C

X

+

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

X

 

 

 

Y

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ацилирую щ ий н уклео ф ил

тетраэдрический

óõî äÿù àÿ

реаген т

ин терм едиат

ãðóï ï à

Активность ацилирующих реагентов

O O R C R C

O- NH2

+I , +M

+M >-I

O

R C ..

X

R

 

O

 

C

 

 

 

OR

+M >-I

(+MOR < +MNH2)

R

 

 

O

 

 

O

 

 

C

R

 

C

 

 

 

R

 

 

O

 

 

Cl

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

+M >-I

 

 

-I > +M

увеличен ие н а карбо н ильн о м ато м е углеро да

NH -

RO-

RCOO-

Cl-

2

 

 

 

 

 

 

 

увеличен ие стабильн о сти ухо дящ ей груп п ы

Хлорангидриды

Номенклатура

H

 

 

C

O

- ì åòàí î èë

C2H5

 

 

 

C

O

- ï ðî ï àí î èë

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(ô î ðì èë)

 

 

 

 

 

 

(ï ðî ï èî í èë)

CH

 

 

 

 

O

- ýòàí î èë

C6H5

 

 

C

O

- áåí çî èë

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

(ацетил)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

 

 

O

ÑH

 

C

 

ÑH CH

 

C

 

ÑH3(CH2)2

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3 2

 

 

 

 

 

3

 

Cl

 

 

 

Cl

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

этан о илхло рид

п ро п ан о илхло рид

бутан о илхло рид

(ацетилхло рид)

(п ро п ио н илхло рид)

(бутирилхло рид)

O

C6H5 C Cl

бен зо илхло рид

Методы получения

1) Взаимодействием карбоновых кислот с галогенидами фосфора и серы

3 ÑH3CH2

 

C

O

 

 

3 ÑH3CH2

 

C

O

H3PO3

 

+

PCl3

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

Cl

 

2) Взаимодействием карбоновых кислот с оксалилхлоридом

R

 

O

 

O

 

 

O

 

R

 

C

O

+ CO2

+ CO + HCl

 

C

+

Cl

C

 

C Cl

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

Химические свойства

1) Реакции ацилирования

Гидролиз

R

 

C

O

 

R

 

C

O

HCl

 

+ H2O

 

 

+

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

OH

 

Алкоголиз

R

 

C

O

+

R/OH

 

R

 

C

O

+

HCl

 

Cl

 

 

OR/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ÑH

C

O

+

(CH ) COH

+

C H N(CH )

 

3

 

Cl

3 3

 

6 5

3 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ÑH3

O

 

C6H5NH(CH3)2Cl

 

 

C

+

 

 

 

 

OC(CH3)3

 

 

 

Аминолиз

O

R C Cl + 2NH3

O

R C Cl + NH3

OH

NH3

R C NH2

 

O

+ NH4Cl

 

R

C

 

 

NH2

 

 

 

O

OH

 

R

C NH

R C NH2

- Cl-

 

3

Cl

 

Cl

 

 

O

NH4

 

R C

+

 

 

NH2

 

 

Метод Шоттен-Баумана

 

 

 

O

 

R/NH2

NaOH (раство р)

 

O

R

 

C

Cl

+

 

R

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NHR/

2) Восстановление

R

 

 

C

O

 

 

LiAlH4

 

H3O+

R

 

 

CH2OH

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

Pd(S)

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

+

H

 

 

 

 

 

 

 

+

HCl

R

 

C

 

 

 

 

R C

 

Cl

2

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3) Взаимодействие с реактивами Гриньяра

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OMgX

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

R

 

 

 

 

 

R/MgX

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

+

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

R/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R/

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

R

 

 

C

 

 

+ MgXCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

OMgX

 

H3O+

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

R/

 

R/MgX

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

R/

 

 

 

 

 

 

 

R/

 

R

 

C

 

+

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

R

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R/

 

 

 

4) Реакция Арндта-Эйстерта (гомологизация)

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

H2O [Ag2O]

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RCH2

 

+ N2

R

 

C

CH2N2

 

 

R

 

C

 

CHN2

 

 

C

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

-HCl

 

 

 

OH

 

 

 

 

диазо м етан

диазо кето н

 

ãî ì î ëî ã

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

карбо н о во й кисло ты

 

Ангидриды

Номенклатура

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

O

ÑH3

 

 

C

ÑH3(ÑH2)4

 

 

 

 

C

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

ÑH3(CH2)4

 

 

O

 

ÑH

 

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

уксусн ы й

гексан о вы й

ÿí òàðí û é

ан гидрид

ан гидрид

ан гидрид

 

 

 

O

 

 

O

 

O

ÑH3

 

 

C

 

 

 

 

 

ÑH3

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

 

P

 

OH

 

 

 

 

 

H

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

м уравьин о уксусн ы й

 

ацетилф о сф ат

ан гидрид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соседние файлы в папке 2 семестр