Шестичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
5 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
6 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
.. 1 |
.. |
|
3 |
.. |
|
|
3 |
.. |
|
|
|
|
||||||||||
|
N |
|
|
|
N |
CH |
|
N |
CH |
|
|
N |
||||||||||
|
|
|
|
|
2-метилпиридин, |
2,4-диметилпиридин, 3-пиридинкарбоновая |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
пиколин |
2,4-лутидин |
(никотиновая) кислота |
|||||||||||||||
N CH3 |
N |
|
OH |
2-метилхинолин, |
8-гидроксихинолин, |
хинальдин |
оксин |
Электронное строение пиридина
|
pz |
|
|
sp2 |
|
N |
N |
sp2 |
sp2 |
|
|
|
|
|
пиридин |
пиридиниевый атом N |
|
N |
-Дефицитный гетероцикл |
-система пиридина
Синтез хинолина по Скраупу
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
HOCH CH(OH)CH OH |
[H2SO4] |
CH2=CHCHO |
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
H C CH2 |
[H+] |
||||||
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
-2H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
2 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
OH
|
[H2SO4] |
N |
-H2O |
H |
|
|
C6H5NO2 |
|
N |
-C6H5NH2, H2O |
N |
H |
|
|
Синтез хинолинов по Дебнеру-Миллеру
|
[ZnCl2], t |
R |
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
R C6H5N=CHCH2R |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
2RCH CHO |
RCH2CH=CCHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
2 |
-H2O |
|
|
|
|
-H2O |
|
|
|
N |
CH2R |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
||
R
+ C6H5NHCH2CH2R
N 
CH2R
H
1) Реакции по атому азота
+HX
N..
+ HX
N 
..
N H
p KBH |
11,25 |
X-
N+
H
X-
N +
H
|
|
|
|
NH2 |
.. |
|
N |
N |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5,23 |
5,14 |
|
4,94 |
4,58 |
|
RX |
X- |
N |
|
|
|
N + |
R
2) Реакции электрофильного замещения
KNO3 [олеум]
3000C
Cl2 [AlCl3, 2моль]
N |
|
Br2 [олеум] |
|
.. |
|
||
|
|
1300C |
|
|
|
олеум [HgSO4] |
|
|
|
|
|
|
|
2650C |
|
NO2
(5%)
..N 
Cl
(30-35%)
..N 
Br
(90%)
..N 
SO3H
(75-80%)
..N
HNO3 [H2SO4]
00C
Br2 [AlCl3]
N |
800C |
H2SO4, SO3
900C
NO2
+ |
(1:1) |
N 
N 
Br |
NO2 |
|
N 
3000C HO3S
N 
N 
SO3H
3) Реакции нуклеофильного замещения
-
X
N Y
- X
Y 
N 
XY
-
N 
- |
X |
|
N |
||
Y |
||
|
X
Y
- N 
X Y
N-
X N- Y
X
N 
-Y
X Y -
N 