Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
2 семестр / Функциональные производные.ppt
Скачиваний:
51
Добавлен:
01.07.2022
Размер:
1.48 Mб
Скачать

8) Синтез лактонов

Внутримолекулярная этерификация и гидроксикислот

C

O

O

 

 

 

CH2

OH

t

CH2

OH

O + H2O

 

CH2

 

 

гидроксимасляная

бутиролактон

кислота

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

CH2

 

 

C

t

 

 

 

 

 

CH2

 

OH

 

 

 

O + H2O

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гидроксивалериановая валеролактон

кислота

Окисление циклических кетонов по Байеру-Виллигеру

O

O

 

RCO3H

O

циклогексанон капролактон

Химические свойства

1)Реакции ацилирования

a)Гидролиз

 

O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

C

R

/

 

C

R/

 

 

R

O

 

R

 

O

 

 

 

 

 

 

 

Ацилкислородное

Алкилкислородное

расщепление (АL)

расщепление (АС)

 

 

 

Кислотный катализ

ААС

 

 

 

ААL

 

(А)

 

 

 

 

 

 

Щелочной катализ

ВАС

 

 

 

BАL

 

(В)

 

 

 

 

 

 

Кислотный гидролиз

 

 

 

 

 

Механизм

AAC2

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

H+

CH3

 

C

O

C2H5OH

CH3

 

C

+ H218O

 

 

18OH +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

O

H+

 

O H + H2O

OH

H

CH

C

+

CH C

 

CH3 C

O

3

 

OC2H5

 

3

OC2H5

 

 

 

 

 

 

C2H5O

H

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

O

H

 

O

 

 

 

 

CH3

CH3

C OH

- C2H5OH

CH3

C

- H+

C

 

 

 

OH

 

OH

H

O C H

 

 

 

 

 

 

2

5

 

 

 

 

 

Механизм AAL1

O

H+

O

H3C C

+ H2O

H3C C + (H3C)3C OH

O

C(CH3)3

OH

 

O

 

 

 

 

OH

OH

 

 

 

 

 

+ H

+

H3C

C

H3C

C

H3C C

 

O C(CH3)3

O C(CH3)3

O

C(CH3)3

 

 

 

 

 

 

 

O

 

CH3

H2O

(H3C)3C OH + H+

H3C C

+

C

(H3C)3C OH2

OH

CH3

CH3

 

 

стабильный карбокатион (третичный)

Щелочной гидролиз

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

O

CH3

 

C

+

KOH

 

CH3

 

C

+ C2H5OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

OK

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Механизм

BAC2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O-

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

+

C2H5O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

CH3 C OH

 

 

C

 

C

+ OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

CH3 C O- + C2H5OH

б) Аминолиз

R

 

 

C

O

+

NH3

 

 

 

R

 

C

O

R/OH

 

OR/

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

R

 

 

C

O

 

CH3NH2

 

 

 

R

 

O

+ R/OH

 

 

OR/

+

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NHCH3

 

Механизм

 

O

O

O

R/

R C

+ NH3

R C OR/

R C O

H

 

OR/

NH

NH2

 

 

3

 

 

 

O

R C

+ R/OH

 

NH2

Тиоэфиры как ацилирующие реагенты

 

O

R

 

O

R C

OR

C

SR

 

 

 

 

 

+MOR > +MSR

 

 

увеличен ие н а карбо н ильн о м

ато м е углеро да

RO- RS-

увеличен ие стабильн о сти ухо дящ ей груп п ы

 

 

O

 

 

 

O

CH3

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

OR + HSCoA

 

C

 

 

SCoA + HOR

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

ацетилко ф ерм ен т А

êî ô åðì åí ò À

2) Взаимодействие с реактивами Гриньяра

 

O

 

OMgX

R C

+ R/MgX

R C R/

OR

 

 

OR

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

OMgX

 

 

 

 

 

 

R/

+ R/MgX

 

R

 

 

 

 

R/

R

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R/

O

R C R/ + ROMgX

H3O+

 

 

OH

R

 

 

 

 

R/

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R/

3) Восстановление

O

LiAlH4

H2O

 

R C

 

R CH2OH + R/OH

OR/

 

 

O

 

 

LiAlH4 H2O

HO

OH

O

 

-бутиро лакто н

-бутан дио л

Реакция Буво-Блана

 

O

Na + C2H5OH

R C

 

R CH2OH + R/OH

 

OR/

 

Соседние файлы в папке 2 семестр