- •3) Реакции по углеродному атому
- •Енолизация, катализируемая основанием
- •Енолизация, катализируемая кислотой
- •Несимметричные кетоны имеют две разных енольных формы
- •Под действием очень сильных оснований карбонильные соединения полностью превращаются в еноляты
- •б) Рацемизация
- •в) Дейтерообмен
- •г) Галогенирование
- •Механизм кислотного катализа
- •Механизм основного катализа
- •Галоформная реакция
- •Механизм (SN)
- •д) Реакция Манниха (аминометилирование)
- •4) Реакции конденсации
- •Механизм основного катализа
- •Перекрестная альдольная конденсация
- •Направленная перекрестная конденсация
- •б) Конденсация Кневенагеля
- •Метиленовые компоненты - соединения с высокой СН-кислотностью
- •Конденсация Кневенагеля – метод синтеза -непредельных
- •Механизм
- •в) Реакция Манниха (аминометилирование)
- •5) Реакции восстановления
- •Механизм
- •б) Восстановление до углеводородов
- •6) Реакции окисления
- •Качественные реакции на альдегидную группу
- •б) Окисление кетонов
- •• Реакция Байера-Виллигера
- •7) Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования
- •Механизм
- •Перекрестная реакция Канниццаро
- •б) Реакция Тищенко
Механизм основного катализа
|
H |
|
|
.. |
|
|
|
R |
|
CH O: + OH- |
R |
CH O: + H O |
- м едлен н о |
||
CH |
CH |
||||||
|
.. |
|
|
.. |
2 |
|
.. |
|
|
|
|
|
: |
- |
- áû ñòðî |
|
|
|
|
|
|
|||
R CH |
CH O |
+ |
Br |
R CH |
|
+ Br |
|
|
CH O |
|
|
||||||
|
.. |
|
2 |
|
.. |
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
Галоформная реакция
R |
|
C |
|
CH3 |
+ 3 X2 + 4 NaOH |
|
R |
|
C |
|
O- Na+ + CHX3 + 3 NaX + 3 H2O |
||||
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
|
|
O |
||||||||
ì åòè ëê åòî í |
X=Cl,Br,I |
ãàëî ô î ðì |
R |
|
C |
|
CH3 + 3 X2 + 3 NaOH |
|
R |
|
C |
|
CX3 + 3 NaX + 3 H2O |
||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
R |
|
C |
|
CX3 + NaOH |
|
R |
|
C |
|
O- Na+ + CHX3 |
||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||||
|
|
O |
|
|
|
Механизм (SN)
|
OH |
|
X |
R C CX3 + OH- |
R C CX3 |
R C OH + :C X |
|
O |
O- |
O |
X |
R |
|
C |
|
O- + CHX |
||
|
|
|||||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
д) Реакция Манниха (аминометилирование)
C6H5 |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
C O + R2NH + HCl |
|
C |
|
CH3 |
+ |
|
|||||
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
O |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
C6H5 C |
|
+ H2O |
CH |
||
|
2 |
|
O |
CH2 |
NHR2 Cl |
O
H C + R2NH H
R2NH CH2 OH + H+
R2NH CH2 OH2+
C6H5 C CH3
O
C6H5 C CH2 + CH2 OH
R2NH CH2 OH
R2NH CH2 OH2+
R2N CH2 + H2O
C6H5 C CH2
OH
NR2 |
C6H5 C CH2 CH2NR2 + H+ |
|
O |
4) Реакции конденсации
а) Альдольно-кротоновая конденсация
R |
|
CH |
|
C O |
+ |
CH2 |
|
C O |
H+ èëè OH- |
R |
|
CH2 |
|
|
CH |
|
|
CH |
|
C O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
2 |
|
|
H |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
||
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
R |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
карбо н ильн ая |
м етилен о вая |
|
|
|
|
гидро ксиальдегид |
|
|||||||||||||||||
êî ì ï î í åí òà |
|
êî ì ï î í åí òà |
|
|
|
|
|
альдо ль (R=H) |
|
R |
|
CH2 |
|
CH |
|
C |
|
C O |
+ H2O |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
||||||||
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
H |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
н еп редельн о е карбо н ильн о е
ñî åäèí åí èå
кро то н о вы й альдегид (R=H)
Механизм основного катализа
|
O |
.. |
: |
|
R CH C |
O |
+ H2O |
||
+ OH- |
R CH C |
H |
||
H |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
.. |
|
: |
|
|
|
O |
+ H O |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|||
R CH2 |
+ |
|
O |
R CH2 |
CH |
CH C |
|
|
||
C |
R CH |
C |
H |
H |
|
|||||
|
H |
|
|
|
|
- |
R |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
R |
CH2 |
CH |
CH C |
O |
+ OH- |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
R |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Перекрестная альдольная конденсация
|
|
C O |
|
|
C O |
|
|
|
CH3 |
O |
||
|
|
Ar |
|
H3C |
|
C |
|
C |
||||
H |
|
|
|
|
H |
|||||||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|||||||||||
|
||||||||||||
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
Карбонильные компоненты – не содержат водорода в положении
C O |
|
CH3 C O |
OH- |
|
O |
+ |
|
CH CH2 |
C |
||
H |
|
H |
|
OH |
H - H2O |
карбо н ильн ая |
|
м етилен о вая |
|
|
|
|
|
|
|
||
êî ì ï î í åí òà |
|
êî ì ï î í åí òà |
|
|
|
CH CH CO H
ко ричн ы й альдегид
Направленная перекрестная конденсация
CH |
|
C O |
+ CH3 CH2 |
|
C O |
|
CH3 |
|
|
CH |
|
|
CH |
|
C O |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
3 |
|
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||
|
|
|
м етилен о вая |
|
|
|
|
CH3 |
|||||||
карбо н ильн ая |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
êî ì ï î í åí òà |
êî ì ï î í åí òà |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 CH2 C |
O |
|
- 780C |
.. |
Li+ |
O |
+ |
HN(C3H7-èçî )2 |
+ |
LiN(C3H7-èçî )2 |
CH3 |
CH |
C |
H |
|||
|
H |
ËÄÀ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
O |
.. |
Li+ |
O |
CH |
O |
H2O |
C |
+ CH3 CH |
C |
CH3 |
CH C |
|
||
|
H |
|
|
H |
OLi |
H |
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
CH3 |
|
|
CH |
|
|
CH |
|
C O |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
OH |
|
|
|||||
|
|
|
CH3 |