Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
2 семестр / карбонильные соединения_2.ppt
Скачиваний:
83
Добавлен:
01.07.2022
Размер:
880.64 Кб
Скачать

Механизм основного катализа

 

H

 

 

..

 

 

 

R

 

CH O: + OH-

R

CH O: + H O

- м едлен н о

CH

CH

 

..

 

 

..

2

 

..

 

 

 

 

 

:

-

- áû ñòðî

 

 

 

 

 

 

R CH

CH O

+

Br

R CH

 

+ Br

 

CH O

 

 

 

..

 

2

 

..

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

Галоформная реакция

R

 

C

 

CH3

+ 3 X2 + 4 NaOH

 

R

 

C

 

O- Na+ + CHX3 + 3 NaX + 3 H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O

ì åòè ëê åòî í

X=Cl,Br,I

ãàëî ô î ðì

R

 

C

 

CH3 + 3 X2 + 3 NaOH

 

R

 

C

 

CX3 + 3 NaX + 3 H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

R

 

C

 

CX3 + NaOH

 

R

 

C

 

O- Na+ + CHX3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

 

 

 

Механизм (SN)

 

OH

 

X

R C CX3 + OH-

R C CX3

R C OH + :C X

O

O-

O

X

R

 

C

 

O- + CHX

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

д) Реакция Манниха (аминометилирование)

C6H5

 

 

 

 

 

 

 

H

 

C O + R2NH + HCl

 

C

 

CH3

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

C6H5 C

 

+ H2O

CH

 

2

 

O

CH2

NHR2 Cl

O

H C + R2NH H

R2NH CH2 OH + H+

R2NH CH2 OH2+

C6H5 C CH3

O

C6H5 C CH2 + CH2 OH

R2NH CH2 OH

R2NH CH2 OH2+

R2N CH2 + H2O

C6H5 C CH2

OH

NR2

C6H5 C CH2 CH2NR2 + H+

 

O

4) Реакции конденсации

а) Альдольно-кротоновая конденсация

R

 

CH

 

C O

+

CH2

 

C O

H+ èëè OH-

R

 

CH2

 

 

CH

 

 

CH

 

C O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

карбо н ильн ая

м етилен о вая

 

 

 

 

гидро ксиальдегид

 

êî ì ï î í åí òà

 

êî ì ï î í åí òà

 

 

 

 

 

альдо ль (R=H)

 

R

 

CH2

 

CH

 

C

 

C O

+ H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н еп редельн о е карбо н ильн о е

ñî åäèí åí èå

кро то н о вы й альдегид (R=H)

Механизм основного катализа

 

O

..

:

 

R CH C

O

+ H2O

+ OH-

R CH C

H

H

H

 

 

 

 

 

 

 

O

 

..

 

:

 

 

 

O

+ H O

 

 

 

 

 

 

 

2

R CH2

+

 

O

R CH2

CH

CH C

 

 

C

R CH

C

H

H

 

 

H

 

 

 

 

-

R

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

R

CH2

CH

CH C

O

+ OH-

 

 

 

 

 

 

 

OH

R

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Перекрестная альдольная конденсация

 

 

C O

 

 

C O

 

 

 

CH3

O

 

 

Ar

 

H3C

 

C

 

C

H

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

Карбонильные компоненты – не содержат водорода в положении

C O

 

CH3 C O

OH-

 

O

+

 

CH CH2

C

H

 

H

 

OH

H - H2O

карбо н ильн ая

 

м етилен о вая

 

 

 

 

 

 

êî ì ï î í åí òà

 

êî ì ï î í åí òà

 

 

 

CH CH CO H

ко ричн ы й альдегид

Направленная перекрестная конденсация

CH

 

C O

+ CH3 CH2

 

C O

 

CH3

 

 

CH

 

 

CH

 

C O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

H

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

м етилен о вая

 

 

 

 

CH3

карбо н ильн ая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

êî ì ï î í åí òà

êî ì ï î í åí òà

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3 CH2 C

O

 

- 780C

..

Li+

O

+

HN(C3H7-èçî )2

+

LiN(C3H7-èçî )2

CH3

CH

C

H

 

H

ËÄÀ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

O

..

Li+

O

CH

O

H2O

C

+ CH3 CH

C

CH3

CH C

 

 

H

 

 

H

OLi

H

 

 

 

 

 

 

CH3

 

CH3

 

 

CH

 

 

CH

 

C O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

 

CH3

Соседние файлы в папке 2 семестр