 
        
        - •3) Реакции по углеродному атому
- •Енолизация, катализируемая основанием
- •Енолизация, катализируемая кислотой
- •Несимметричные кетоны имеют две разных енольных формы
- •Под действием очень сильных оснований карбонильные соединения полностью превращаются в еноляты
- •б) Рацемизация
- •в) Дейтерообмен
- •г) Галогенирование
- •Механизм кислотного катализа
- •Механизм основного катализа
- •Галоформная реакция
- •Механизм (SN)
- •д) Реакция Манниха (аминометилирование)
- •4) Реакции конденсации
- •Механизм основного катализа
- •Перекрестная альдольная конденсация
- •Направленная перекрестная конденсация
- •б) Конденсация Кневенагеля
- •Метиленовые компоненты - соединения с высокой СН-кислотностью
- •Конденсация Кневенагеля – метод синтеза -непредельных
- •Механизм
- •в) Реакция Манниха (аминометилирование)
- •5) Реакции восстановления
- •Механизм
- •б) Восстановление до углеводородов
- •6) Реакции окисления
- •Качественные реакции на альдегидную группу
- •б) Окисление кетонов
- •• Реакция Байера-Виллигера
- •7) Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования
- •Механизм
- •Перекрестная реакция Канниццаро
- •б) Реакция Тищенко
 
6) Реакции окисления
а) Окисление альдегидов
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | Окислители: - O , êàò. - ñî ëè Mn4+, Co3+ | 
| 
 | 
 | O | [O] | 
 | 2 | 
| 
 | 
 | RCOOH | - K2Cr2O7 | ||
| R | 
 | C | 
 | ||
| 
 | 
 | ||||
| 
 | 
 | ||||
| 
 | 
 | H | 
 | 
 | - KMnO4 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | - [Ag(NH3)2]OH | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | - Cu(OH)2 | 
Селективное окисление альдегидной группы
| 
 | O | O | 
| C | [Ag(NH3)]2OH | C | 
| 
 | H | OH | 
 
Качественные реакции на альдегидную группу
| RCHO + 2[Ag(NH3 )2 ]OH RCOO NH4 | + 2Ag + 3 NH3 + H 2O | 
| реактив | серебряное | 
| Толленса | зеркало | 
RCHO + 2 Cu(OH)2 RCOOH + Cu2O + 2 H 2O
красный
осадок
 
б) Окисление кетонов
• Деструктивное окисление
| RH2C | 
 | RCOOH + R/CH COOH | 
| [O] | 2 | |
| C | 
 | |
| O | 
 | |
| R/H2C | 
 | RCH2COOH + R/COOH | 
O
HNO3, t HOOC

 COOH адип ин о вая кисло та
COOH адип ин о вая кисло та
 
• Реакция Байера-Виллигера
| R | 
 | C | 
 | R | + R/ | C O | 
 | R | 
 | C | 
 | OR | + R/ | C O | ||||||
| 
 | 
 | |||||||||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | ||||||||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | O | 
 | OH | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | OH | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | O | 
 | 
 | 
 | ||||||
| 
 | 
 | O | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | п еро ксикисло та | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ñëî æí û é ýô èð | ||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | OH | 
 | O | |||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | R + R/ | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | R/ | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | O | O | C | |||||||||||||
| R | 
 | C | 
 | CO3H | 
 | R | 
 | C | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | R | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||||
| 
 | 
 | O | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |||||||||
| OH | O | O | O | 
| R C OR + | O C R/ | R C OR + | HO C R/ | 
 
| C H | 
 | C | 
 | C H | CF3CO3H | C2H5 | 
 | C | 
 | OC2H5 | ||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||||
| 2 | 5 | 
 | 
 | 
 | 2 | 5 | CH2Cl2 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||
| 
 | 
 | 
 | O | 
 | 
 | 
 | O | |||||||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ||||||||||
| диэтилкето н | 
 | 
 | этилп ро п ио н ат | |||||||||||||
H > Ar > òðåò-Alk > âòî ð-Alk > ï åðâ-Alk >> CH3
| O | 
 | 
 | 
 | 
 | CH3 | 
| C | 
 | C6H5CO3H | O | C | |
| CH | 
 | ||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| 
 | 3 | 
 | 
 | O | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | |
| ацето ф ен о н | 
 | ф ен илацетат | 
 | ||
 
7) Реакции окислительно-восстановительного диспропорционирования
а) Реакция Канниццаро
| 
 | 
 | 
 | O | 
 | 
 | 
 | 
 | O | + CH3OH | 
| 2 H | 
 | C | + | NaOH | 
 | H | 
 | C | |
| 
 | 
 | 
 | |||||||
| 
 | 
 | ||||||||
| 
 | 
 | 
 | H | 
 | 
 | 
 | 
 | ONa | 
 | 
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ф о рм иат н атрия | ì åòàí î ë | |||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | ï ðî äóêò | ï ðî äóêò | |||
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | î êè ñëåí è ÿ | âî ññò àí î âëåí è ÿ | ||
 
Механизм
| H | 
 | H | O- | ||
| C | 
 | O + OH- | 
 | 
 | C | 
| 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | 
 | |||
| 
 | 
 | 
 | |||
| H | 
 | H | OH | ||
| H | H | O- | 
| C O + | 
 | C | 
| H | H | OH | 
HOH
 C
C  +
 +
HH
| H | O- | + H | 
 | O | 
| 
 | C | 
 | C | |
| 
 | 
 | |||
| H | H | 
 | 
 | OH | 
O
HC
 O-
O-
 
Перекрестная реакция Канниццаро
O
H C 
 H
 H
ф о рм альдегид
âî î ñò àí î âèò åëü
O
H C 
 ONa
ONa
ф о рм иат н атрия
| 
 | C6H5 | 
 | 
 | O | NaOH | 
| + | 
 | C | + | ||
| 
 | |||||
| 
 | 
 | 
 | 
 | H | 
 | 
бен зальдегид
о кислит ель
+ C6H5CH2OH
áåí çèëî âû é ñï èðò
 
б) Реакция Тищенко
| O | Al(RO)3 | O | 
| 2 H3C C | 
 | H3C | 
| H | 
 | O C2H5 | 
| 
 | 
 | этилацетат | 
 
Cl
 O + Cl2
O + Cl2 


 O + HCl
O + HCl
| 
 | 
 | 
 | 
 | 
 | R | CH | .. | + X- | 
| R CH | CH O: | + HX | R CH | CH O H | CH O H | |||
| 
 | 
 | .. | 
 | |||||
| 
 | .. | 
 | 
 | .. | 
 | H | 
 | 
 | 
| H | 
 | 
 | H | 
 | 
 | 
 | 
 | 
ê åòî í í àÿ ô î ðì à
