б) Конденсация Кневенагеля

C O

X :B

X

R

+ CH2

R

CH

C

+ H2O

H

Y

Y

pKa ~ 18-20

pKa ~ 10

O

COOC H

C H NH

COOC2H5

2 5

C3H7

C

+ CH2

5

10

C3H7

CH

C

H

COOC2H5

- H O

COOC2H5

2

бутан аль

ì àëî í î âû é ýô èð

2H2O, H+, t

C H

CH

C

COOH

t

C3H7

CH

CH

COOH

- 2EtOH

3

7

COOH

- CO2

2-гексен о вая к-та

CH2

COOEt +

NH

:CH COOEt +

NH2

COOEt

п ип еридин

COOEt

NH2

C O

COOEt

C3H7 CH CH

COOEt

C3H7

+

:CH

H

COOEt

O-

COOEt

COOEt

áû ñòðî

COOEt

C H

CH

CH

C3H7

CH

C

3

7

- H2O

COOEt

COOEt

OH

H

C O +

R/2NH + HCl

R C CH2

R

+

O

H

R

+

H2O

C

CH R

O

CH2

NHR/2 Cl

O + H

C O + (CH3)2NH + HCl

O

- H2O

H

O

+

H2

[Ni]

RCH2OH

R

C

P, 100-150oC

H

+

H2

[Ni]

R

CHOH

R

C

R'

P, 100-150oC

R'

O

R

LiAlH4

H2O, H+ R

C

O

CH

OH

R

R

R

H

3

C O

R

R

H

R

C O + H Al H Li

C

R

H

R

OAlH3Li

äî í î ð

гидрид-ио н а

R

R

OCH R

R

H2O, H+

R

CHO Al OHC

Li

4

CHOH

R

R

R

R

OCH R

•

реакция Меервейна-Понндорфа-Верлея

R

CH3

R

H

H3C

C O +

C

H

Al

C

Al

+

C O

R

H3C

O

3

R

O

3

H3C

изопропилат

H2O

алюминия

R

C

H

R

OH

R

CH

R

H

CH

R

H

CH3

H

3

3

C

C

C

+

O C

R

C

C

R

R

O

CH3

O

CH3

O

CH3

O

Al

O

Al

Al

•

Восстановительная димеризация до пинаконов

R

Mg

H2O, H+

R

R

C O

C

C R

2

R

R

OH OH

ï èí àêî í

Механизм

R

R

R R

R

R

R R

H2O, H+

2

C

+

Mg

C

C

R

C

C

R

O

O

O-

O-

- Mg2+

O

Mg2+

Mg2+

Zn (Hg)

R

C

R/

R

CH2

R/

HCl

O

R

C

R/ + NH NH

R

C

R/

[KOH], t

R

CH2

R/

2 2 - H O

- N2

O

2

N-NH2