• Алкилирование ацетоуксусного эфира. Синтез кетонов и карбоновых кислот
C2H5ONa |
+ C2H5OH |
pKa=11 |
натрийацетоуксусный |
pKa=16 |
|
эфир |
|
Кислотное
расщепление
R H2C C
OH
алкилуксусная
кислота
RX
Кетонное
расщепление
H3C
C
CH2R
алкилацетон
Кислотное
расщепление
RHC C
ROH
1)C2H5ONa
2)RX
Кетонное
расщепление
O
H3C
C
CH R
R
диалкилуксусная |
диалкилацетон |
кислота |
Синтезы на основе малонового эфира
C2H5ONa
pKa=13
алкилмалоновый
эфир
C |
CH2 R |
t |
|
- CO2 |
|||
HO |
|
C2H5OH
pKa=16
RX
H3O+, t
+ 2C2H5OH
алкилуксусная
кислота
1)C2H5ONa
2)RX
H3O+, t
C |
CH |
t |
R |
||
HO |
R |
- CO2 |
диалкилуксусная
кислота
Получение циклоалканкарбоновых кислот
1)C2H5ONa
2)BrCH2CH2CH2Br
C2H5ONa
H3O+, t
циклобутанкарбоновая
кислота
Получение дикарбоновых кислот
Na CH(COOC2H5)2
+
Br |
2 |
5 2 |
|
|
2 |
|||
|
|
|
H O+, t |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||
(CH ) |
|
(CH2)n |
|
3 |
|
(CH2)n |
||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|||||
|
2 n |
- 2NaBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Br |
|
CH(COOC2H5)2 |
|
|
CH(COOH)2 |
|||
|
|
|
|
|
||||
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
Na+ -CH(COOC2H5)2 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
t |
- 2CO2 |
||
|
2 |
n=1 - глутаровая |
(CH2)n |
n=2 - адипиновая |
|
n=3 - пимелиновая |
|
CH2COOH
Получение барбитуровой кислоты и барбитуратов
малоновый эфир |
мочевина |
|
барбитуровая кислота pKa=3,9
5,5-диалкилбарбитуровая кислота
5,5-диэтилбарбитуровая кислота |
нембутал |
веронал |
|
4) Реакции поликонденсации
HOOC(CH2)4COOH
адипиновая кислота
HOOC(CH2)4COOH
адипиновая кислота
O
n
Cl
O
C
|
|
|
|
|
|
t |
|
|
|
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
( |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH(CH2)6NH |
|
|
)n |
||||||
+ |
H N(CH ) NH |
|
|
|
|
C(CH2)4 |
|
|
C |
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
2 |
2 6 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гексаметилендиамин - H2O |
|
|
|
|
|
|
найлон (полиамид) |
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
t |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
( |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O(CH2)2O |
|
|
)n |
||||||
+ |
HOCH CH OH |
|
|
|
|
C(CH ) |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
2 |
2 |
|
- H2O |
2 4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
этиленгликоль |
|
|
|
полиэтиленадипинат (полиэфир) |
||||||||||||||||||||||||||
Cl |
|
+ n H2N |
NH2 |
O |
|
C NH |
NH |
+ 2n HCl |
O |
|
|
кевлар |
|
|