Дикарбоновые кислоты |
|
Предельные |
|
HOOC-COOH |
Этандиовая (щавелевая) |
|
соли – оксалаты |
HOOC-СH2-COOH |
Пропандиовая (малоновая) |
|
соли – малонаты |
HOOC-СH2СН2-COOH |
Бутандиовая (янтарная) |
|
соли – сукцинаты |
HOOC-(СH2)3-COOH |
Пентандиовая (глутаровая) |
|
соли – глутараты |
HOOC-(СH2)4-COOH |
Гександиовая (адипиновая) |
|
соли – адипинаты |
Непредельные и ароматические
HH
C
C
HOOC 
COOH
HCOOH
C
C
HOOC 
H
COOH
COOH
HOOC
COOH
цис-1,4-Бутендиовая (малеиновая)
транс-1,4-Бутендиовая (фумаровая)
1,2-Бензолдикарбоновая (фталевая)
1,4-Бензолдикарбоновая (терефталевая)
Методы получения
1) Получение щавелевой кислоты
2HCOONa |
400-420oC COONa |
H2SO4 COOH |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- H2 |
COONa |
|
|
COOH |
||||
|
|
|
|
||||||
2) Гидролиз нитрилов |
|
|
|
|
|||||
|
|
KCN |
|
|
|
|
H2O |
||
ClCH2COONa NCCH2COONa HOOC(CH2)COOH |
|||||||||
|
|
- KCl |
|
|
|
[H2SO4] |
|||
малоновая кислота
NC(CH2)nCN + 4H2O + 2H2SO4 HOOC(CH2)nCOOH + 2NH4HSO4
n=2 - янтарная кислота n=3 – глутаровая кислота
3) Окисление циклических кетонов и спиртов
HNO3
O 
HOOC(CH2)3COOH
глутаровая кислота
OH HNO3 HOOC(CH2)4COOH
адипиновая кислота
4) Получение непредельных дикарбоновых кислот
O2, V2O5,450 C |
|
O |
H2O,H+ HOOC |
|
|
COOH |
||
|
|
|
C |
|||||
|
|
|
O |
|
C |
|
|
|
- CO2 |
|
|
|
|
||||
|
O |
|
H |
|
|
H |
||
|
|
|
|
малеиновая |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
кислота |
|
|
|
OH
O hv
O
OH
OH |
|
O |
H2, Pt |
O |
|
OH |
|
OH
O
O
OH фумаровая кислота
O
HO
OH
O
янтарная кислота
5) Получение ароматических дикарбоновых кислот
|
O2 |
O |
|
|
O |
|
|
|
кат., t |
|
|
|
O |
|
|
|
|
75-80% |
|
CH3 |
O2 |
O |
|
O |
|
||
CH3 |
кат., t |
|
|
O |
|
||
|
85-88% |
||
|
|
CH3 |
O2 , кат. |
COOH |
CH3 |
175-2300C, 1,5-3,0 МПа |
HOOC |
Химические свойства
1) Кислотные свойства
|
рКа1 |
Бензойная кислота |
4,17 |
Фталевая кислота |
2,95 |
Изофтелевая кислота |
3,46 |
Терефталевая кислота |
3,51 |
2) Превращения при нагревании
H2SO4
HOOC-COOH 
CO2 + CO + H2O t
щавелевая
кислота
HOOCCH2COOH |
160 1800C |
CH3COOH CO2 |
|
||
малоновая |
|
уксусная |
кислота |
|
кислота |
O
OH OH
O
ян тарн ая кисло та
O
OH
OH O
глутаро вая кисло та
O
OH
OH
O
ìалеин о вая кисло та
O 3000C 
O -H2O 
O
ян тарн ы й ан гидрид
O
3000C 
O
-H2O
O
глутаро вы й ан гидрид
O
t
O -H2O 
O
ìалеин о вы й ан гидрид
COOH
HOOC
ôум аро вая кисло та
COOH t
COOH -H2O
ф талевая кисло та
O
HO
O
адипиновая кислота
O
O
O
ф талевы й ан гидрид
|
Ba(OH)2, 2900C |
OH |
O |
|
- BaCO3 |
циклопентанон