Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
2 семестр / ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ.ppt
Скачиваний:
62
Добавлен:
01.07.2022
Размер:
1.05 Mб
Скачать

Синтез мета-нитротолуола

CH3

CH3

 

(CH3CO)2O

 

HNO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

NHCOCH3

CH3

NaNO2, H2SO4

CH3OH

- N2

NO2 N2+ HSO4-

CH

CH3

3

 

 

H2O, H+

NO

NO2

2

 

NHCOCH3

NH2

CH3

NO2

Реакции солей арендиазония без выделения азота

Азосочетание

2 2

Уменьшение активности азосоставляющей

N2

N2

N2

N2

N2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCH

3

 

CH

 

SO H

NO2

 

 

3

3

 

 

Увеличение активности диазосоставляющей

N2 Cl

pH= 3 - 5

N N

N(CH3)2

+

 

N(CH3)2

 

 

COOH

 

COOH

 

HO

 

 

 

 

HO

O2N

N2 Cl

+

pH= 8 -10

 

O2N

N N

 

 

 

Восстановление

Алифатические диазосоединения Диазоалканы

CH2N2 (CH3)2CN2

диазометан 2-диазопропан

..

 

 

 

 

-

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- +

 

 

+

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R2C-N

 

N.

 

R2C=N=N.

 

R2C-N=N.

или R2C

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

N .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(I)

 

(II)

 

 

(III)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,113 нм

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Методы получения

1. Получение диазоалканов

CH3-N-

C-X

+ 2KOH

вода-эфир

CH2N2

+ HX + K2CO3 + H2O

 

 

 

 

00

C

 

 

 

O=N

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

(X= NH2, OC2H5)

 

 

 

 

 

 

N-нитрозометилмочевина

 

 

 

 

2. Получение -диазоэфиров

O

 

 

NaNO ,HCl

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

.-.

+

 

N.

 

 

 

+

 

N.

 

 

 

 

 

2

 

 

 

-

 

 

 

C

 

CH-N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RO

C CH2-NH2

 

RO

C CH2- N

 

Cl

-HCl

RO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-аминоэфир

.O..

 

.-.

+

 

 

 

.O..

 

+

-

 

-.O..

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

..

 

..

 

 

 

 

N.

 

C

 

CH-N

 

N.

 

 

C

 

CH=N

 

N.

 

C

 

CH-N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RO

 

 

 

RO

 

 

 

RO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-диазокетон

-диазомалоновый эфир

Химические свойства

1. Реакции с протонными кислотами

- +

 

 

 

+

 

 

-

 

 

..

 

N. +

 

 

[R2CH-N

 

N.]

 

R2CHX + N2

R2C-N

 

HX

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

диазоалкан

 

соль алкандиазония

 

 

2. Реакции с карбонильными соединениями

R C

H + CH2N2

R C

CH3 + N2

O

 

O

 

R C

R + CH2N2

R C

CH2 R + N2

O

 

O