•Реакции замещения
Сольволиз 4-трет-бутилциклогексилтозилата
OTs
a
(CH3)3C e |
|
- TsO |
- |
|
C2H5OH |
|
|
цис-изомер |
|
|
+ |
|
|||
|
|
|
OC2H5 |
||||
|
|
|
|||||
|
e OTs |
|
(CH3)3C |
|
(CH3)3C |
||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
||||
(CH3)3C e |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
транс-изомер Ts=п-CH3C6H4SO2
Стерическое ускорение реакции для цис-изомера
цис- |
kцис/kтранс = 4 |
транс- |
|
OCOCH3
+ OH-
O
H3C C OH
O-
+ CH3COO-
OH
CH3OCO
+ OH-
OH
H3C C O
O-
+ CH3COO-
HO
Стерическое ускорение реакции для -изомера
•Реакции отщепления
Ha |
|
|
e H |
|
|
e X |
- HX |
|
Xa |
||
|
(CH3)2CH
* * CH3
*
Cl
Неоментилхлорид
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
CH3 |
|||||
|
|
Cl |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
CH3 |
C2H5ONa |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
(CH3)2CH |
|
|
a |
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
a |
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
CH(CH ) |
|
CH(CH3)2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
3 2 |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
ментен-3 (75%) |
ментен-2 (25%) |
|||||||
(CH3)2CH |
|
CH3 |
|
||
|
Cl
Ментилхлорид
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH(CH3)2 |
|
|
CH3 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
e |
CH |
|
|
|
|
a |
H |
C2H5ONa |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
(CH3)2CH |
e |
|
H |
3 |
|
|
|
H e |
|
a |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
e |
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
H |
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
H |
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
CH3 |
|
|
|
CH(CH3)2 |
|||||
ментен-2
Средние циклы
H H |
H |
Конформация «алмаз» |
|
H |
|||
|
циклодекана |
||
H H |
|
||
|
|
Виды напряжения
•Угловое
•Торсионное
•Трансаннулярное
•Трансаннулярные реакции
Br- |
Br |
Br2
1,5-циклононадиен |
Br+ |
Br |
O
NH
-H2O NH2
6-амино-1-цикло- |
циклический |
деканон |
енамин |
Реакции расширения и сужения циклов
•Перегруппировка Демьянова
•Дегидратация
[H2SO4] |
+ |
CH + |
|
CH2OH |
2 |
- H2O |
|
-H+ |
-H+ |
|
CH2 |
•Взаимодействие циклических кетонов с диазометаном
|
O |
- |
O |
- |
CH2+ |
O |
O |
CH2-N2+ |
|
|
|||
+ CH2N2 |
|
|
-N2 |
|
|
|
циклогексанон |
|
|
|
|
|
циклогептанон |
|
|
|
|
|
|
(суберон) |
