3) Пиролиз солей дикарбоновых кислот
COO- |
|
|
(CH2)n M2+ |
(CH2)n C=O + MCO3 |
(6) |
COO- |
|
|
n=4-6 M=Ba,Ca,Mn
4) Конденсация Дикмана
|
O |
|
|
|
C |
O |
||
C |
|
|
|
|
||||
OC2H5 |
EtONa |
(7) |
||||||
(CH2)n |
|
|||||||
(CH2)n |
|
|
|
|
CHCOOC2H5 |
|||
|
|
|
|
|||||
CH COOC H |
|
|||||||
2 |
2 |
5 |
|
|
|
|
|
|
n=3-5
5) Внутримолекулярная ацилоиновая конденсация
O |
|
|
|
C O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
C |
OC2H5 |
1) Na |
|
|||||
(H2C)n |
(H2C)n |
|
(8) |
|||||
OC2H5 |
2)H2O |
|
|
|||||
C |
|
CHOH |
||||||
|
|
|||||||
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|||
n=3-5
6) Внутримолекулярная конденсация динитрилов
|
|
|
|
|
1) |
C6H5 |
NLi |
|
C |
NH |
|
C |
O |
|||||
C |
|
N |
|
|
C H |
|
|
|
|
H2O, H+, t |
|
(9) |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
2 5 |
|
|
(H C) |
|
|
|
|
|
(CH2)n |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
(CH2)n |
|
|
2) H2O |
|
|
2 |
n |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CHCOOH |
|||||||||
CH2C |
|
N |
|
|
|
CHC |
|
N |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
n=3-5
7) Реакция Дильса-Альдера
R1 |
|
|
|
R1 |
||||||
|
|
|
R3 |
|
|
3 |
||||
|
|
|
|
|||||||
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
R4 |
|
|
|
|
|
|
R4 |
||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
R2 |
|
|
|
R2 |
||||||
Средние циклы
1)Внутримолекулярная ацилоиновая конденсация
2)Циклоолигомеризация
Ni(CN)2
4HC 
CH
(R3P)2Ni(CO)2 
TiCl4-Et2AlCl
Химические свойства
Малые циклы
•Гидрирование
Pt, 800C |
CH3 |
+ H2
CH3
•Гидрогалогенирование
+ HHal
Hal=Cl,Br
CH3 
+ HHal
CH3
O
+ HBr
C
C6H5
CH2
+ HCl
CH3CH2CH2Hal
Hal
CH3-C-CH2-CH3
CH3
CH2Br-CH2-CH2-C-C6H5
O
CH3
Cl
• |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Гидроксимеркурирование |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H3C |
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|||
|
+ Hg(OAc)2 + H2O |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
CH CH HgOAc |
||||
|
|
|
|
|
||||||
H3C |
|
|
|
|
2 |
2 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
||
Ac = C(O)CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
•Галогенирование
h
+ Br2 
BrCH2CH2CH2Br
+ Cl2 |
h |
Cl |
+ HCl |
|
• |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Окисление |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
1) O3 |
HOOC |
|
|
|
COOH |
C6H5 |
|
|
|
C6H5 2) H2O2 [CH3COOH] |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
•Кислотные свойства
+ C H Li |
|
+ C4H10 |
|
|
|||
4 |
9 |
|
|
Li
pKa = 36 - 38
Нормальные циклы
O |
OH |
|
|
Cl |
|
|
O2, кат. |
Cl ,h |
|
|
|
|
||
|
+ |
|
2 |
|
|
t, p |
- HCl |
|
|
|
|
|
||
|
|
60%HNO3 |
30%HNO3 |
NO2 |
HOOC(CH2)4COOH |
|
|||
t, p |
- H2O |
|
||
|
|
|
||
|
|
[Pt/C], t |
H2, [Pt] |
CH3(CH2)4CH3 |
|
|
- 3H2 |
t>3000C |
|
|
|
|
||
Влияние конформационных факторов на реакционную способность производных циклогексана
X
a
(CH3)3Ca
e X (CH3)3Ca
a
X
e X
Xa
(CH3)3C e |
с аксиальным положением Х |
|
цис-изомер |
e X (CH3)3C e 
транс-изомер с экваториальным положением Х
более стабилен