Нормальные циклы
• Циклопентан
«конверт» |
«твист» |
• Циклогексан
Конформация «кресло»
Конформации
«ванна» |
«твист» |
Инверсия цикла
|
a |
|
|
|
a |
|
|
a |
e |
|
|
a |
|
e |
5 |
6 |
e |
|
1 |
|
4 |
|
5 |
|
6 |
e |
|
a |
|
e |
e |
|
|
a |
|
||||||
e |
a |
|
|
|
|
a |
|
|
|||||
|
|
2 |
e |
|
|
e |
|
2 e |
|
e |
|||
e 3 |
|
|
|
|
|
|
|
||||||
4 |
|
a |
|
|
|
|
3a |
|
|
1 |
|||
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
а - аксиальные связи е – экваториальные связи
Спектр ПМР циклогексана-d11 при разных температурах
экваториальный |
аксиальный |
Энергетическая диаграмма процесса инверсии циклогексана |
E |
23 кДж/моль |
6 кДж/моль |
46 |
кДж/моль |
Координата реакции |
кресло полукресло твист |
ванна |
твист полукресло кресло |
Инверсия цикла
Монозамещенный циклогексан
5 |
H |
|
CH3 |
H |
6 |
a |
|
|
1 |
||
|
|
|
|
4 |
3 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
аксиальный конформер (5%)
4 |
5 |
6 |
|
|
|
|
e CH |
|
3 |
2 |
3 |
|
1 |
|||
|
экваториальный конформер (95%)
Свободные энергии процесса инверсии цикла для монозамещенных циклогексанов
Заместитель |
- G0, кДж/моль |
Заместитель |
- G0, кДж/моль |
|||||
- CH3 |
7,5 |
- I |
2 |
|||||
- C2H5 |
8 |
- OCH3 |
3 |
|||||
- CH(CH3)2 |
9 |
- C6H5 |
13 |
|||||
- C(CH3)3 |
23 |
- COOH |
5 |
|||||
- F |
1 |
- NH2 |
6 |
|||||
- Cl |
2 |
- NO2 |
5 |
|||||
- Br |
2 |
- OH |
3 |
|||||
X |
|
K |
|
|
||||
|
a |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
e |
|
GT0 = - RTlnK
X
X
менее стабилен
X
X
Дизамещенный циклогексан
цис-1,2
Xa 
e X
транс-1,2
Xa
a
X
Xa 
eX
X
e X e
более стабилен (хиральный)
цис-1,3
|
X |
X |
Xa |
|
X |
|
|
|
|
|
a |
X e |
eX |
|
|
|
более стабилен
транс-1,3
X |
Xa |
|
|
|
|
|
|
X |
X e |
a |
e |
X |
X |
|
|
|
менее стабилен (хиральный)
цис-1,4
X |
Xa |
aX |
X |
|
|
|
Xe |
X |
|
e |
менее стабилен
|
|
транс-1,4 |
|
X |
|
Xa |
|
|
|
X e |
X |
|
|
|
|
X |
a |
|
e |
|
|
||
более стабилен |
X |
|
|
|
|
|