Понятие о циклических структурах терпенов и стероидов
C |
|
C C C C |
"хвост" |
"голова" |
|
Изопентановый фрагмент |
Фрагмент структуры изопреноида |
Терпены
Общая формула |
(С5Н8)n, где n = 2-8 |
|
||
|
|
|
|
|
Тип терпена |
|
Число |
|
Число атомов |
|
|
изопреновых |
|
углерода |
|
|
звеньев |
|
|
Монотерпен |
|
n=2 |
|
10 |
Сесквитерпен |
|
n=3 |
|
15 |
Дитерпен |
|
n=4 |
|
20 |
Тритерпен |
|
n=6 |
|
30 |
Тетратерпен |
|
n=8 |
|
40 |
Моно- и бициклические терпены
ментан |
каран |
пинан |
камфан |
Декалин
H
H
ò ðàí ñ-декалин
H
H
öèñ-декалин
|
|
|
|
|
11 |
12 |
13 |
17 |
|||||
1 |
|
|
|
|
C |
* |
|
|
D 16 |
||||
10 |
9 |
|
|
||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
* |
|
|
|
||
|
|
* |
|
|
|
|
|
||||||
|
A * |
|
|
|
8 |
14 |
15 |
||||||
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
B * |
|
|
|
|
|
|||||
3 |
|
|
* |
|
|
|
|
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
4 |
5 |
6 |
|
|
|
|
|
|
|
||||
Стеран
|
|
H |
|
H |
H |
|
C D |
|
A |
B |
H |
|
5 |
H |
|
H |
|
5- стеро ид (A/B-тран с, В/С-тран с, С/D-тран с)
H
H H
H H
H 5
Стероиды
H
H |
H |
|
C D |
||
|
||
H B |
H |
|
5 |
H |
|
A |
|
5 стеро ид (A/B-цис, В/С-тран с, С/D-тран с)
H
H H
H H
H 5
CH3
CH3
3
HO
5
Хо лестерин (хо лестен -5-о л-3
OH
12 CH3
24COOH
CH3
3 5
HO
7
OH
H
Хо левая кисло та 3 тригидро кси-5 хо лан -24-о вая кисло та
Методы получения
Малые циклы
1) 1,3- и 1,4-Элиминирование
R- |
|
CH-(CH2)n- |
CH-R |
Zn, C2H5OH |
|
|
- ZnBr2 |
||||
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
Br |
Br |
|
|||
n=1
R |
R |
(1) |
|
|
CH2-CH2- |
|
CH-X |
NaOH |
X |
(2) |
|
|
|
- H2O, -NaCl |
|
||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
H |
|
|
||||
|
|
|
|||||
X= COCH3, CN
2) Алкилирование малонового эфира дигалогеналканами
Br |
|
COOC H |
EtONa |
CH(COOC2H5)2 |
EtONa |
|
|
|
(CH ) |
|
2 5 |
(CH ) |
|
(CH ) |
n |
C(COOC2H5)2 (3) |
|
+ |
CH2 |
|
|
|||||
|
|
2 |
|
|||||
2 n |
|
- EtOH, - NaBr |
2 n |
- EtOH,- NaBr |
|
|
|
|
Br |
|
COOC2H5 |
Br |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
n=2
3) Циклопропанирование
C C
C C
+ . C |
C |
(4) |
C |
||
|
C |
|
|
кат. |
C |
|
N2 |
|
+ N2CHR |
|
CHR |
+ |
||
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
C |
|
|
|
|
C |
|||
|
|
+ |
CHCl |
+ трет-C H OK |
|
|
CCl2 + трет-C4H9OH + KCl |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|||||
C |
3 |
4 |
9 |
|
C |
|||
|
|
|
|
|||||
Нормальные циклы
1) Восстановление ароматических и непредельных циклов
R |
[Ni], t |
R |
+ |
3H2 |
|
[Ni], t
+ 2H2
2) Дегидроциклизация алканов
|
CH3 |
[Pt], 3000C |
CH3 |
|||
|
+ H2 |
|||||
|
|
|
|
|||
CH3-C-CH2- |
CH-CH3 |
|
|
|||
|
|
|||||
|
|
|
|
|
||
CH |
CH3 |
|
CH |
CH3 |
||
3 |
|
|
||||
|
|
|
|
3 |
||