Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекции / Лекция_13-15.DOC
Скачиваний:
36
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
529.41 Кб
Скачать

5. Взаимодействие с с-электрофилами.

А лкены присоединяют сильные С-электрофилы, к которым относятся карбкатионы, которые генерируются в реакционной смеси обычно в виде ионных пар:

В результате образуется новый карбкатион, который может претерпевать дальнейшие превращения, например, присоединяться к следующей молекуле алкена. Многократное возобновление акта присоединения растущего карбкатиона к очередной молекуле алкена лежит в основе катионной полимеризации алкенов.

6. Реакции циклоприсоединения.

Алкены способны вступать в реакции, в которых образуется цикл. Такие реакции называются циклоприсоединением.

Эти реакции подразделяются в зависимости от числа атомов, участвующих в образовании цикла (цифры в квадратных скобках)

a) Циклоприсоединение [2+1].

К этому типу относятся реакции алкенов с карбенами.

б) Циклоприсоединение [2+2].

в) Циклоприсоединение [2+4].

7. Реакции окисления алкенов.

а) Окисление разбавленными растворами KMnO4 в слабощелочной среде (окисление по Вагнеру).

R-CH=CHR + KMnO4;H2O[OH-];((((((( R-CH(OH)-CH(OH)-R

Э та реакция протекает стереоселективно как цис-присоединение двух гидроксильных групп:

б) Окисление концентрированными растворами окислителей.

(KmnO4, CrO3, HNO3)

При действии этих окислителей происходит разрыв молекулы алкена по месту двойной связи с образованием кетонов и кислот.

(CH3)2C=CH-CH3 CrO3;(((( (CH3)2C=O + CH3COOH

ацетон уксусная кислота

CH3CH=CH-CH2CH3 KMnO4 конц.;[H2SO4];((((((((( CH3COOH + HOOC-CH2CH3

уксусная пропионовая

кислота кислота

Эта реакция широко используется для определения строения алкенов.

в) Озонолиз.

Озонолиз представляет собой комбинацию последовательных реакций озонирования и гидролиза:

Озонолиз используют для установления строения алкена, так как его результаты является селективное расщепление молекулы алкена по месту двойной связи.

г ) Окисление пероксикислотами и гидропероксидами (реакция Прилежаева).

Результатом этих реакций является синтез эпоксидов, соединений, содержащих трехчленный оксидный цикл.

П ромышленный вариант реакции эпоксидирования связан с каталитическим окислением этилена кислородом или воздухом на нанесенных серебряных катализаторах.

д) Окисление алкенов в присутствии PdCI2.

CH2=CH2 + 1/2O2 PdCl2;100-300 C;((((((( CH3CHO ацетальдегид

ацетон

Этот метод реализован в промышленности для получения ацетальдегида. В настоящее время это наиболее прогрессивный способ получения ацетальдегида (Вакер-процесс). Промышленный катализатор представляет собой трехкомпонентную систему PdCl2-CuCl2-HCl. Каталитический цикл состоит из трех сопряженных реакций:

  • окисления алкена хлорида палладия

CH2=CH2 + PdCl2 + H2O  CH3CHO + Pd + 2HCl

  • регенерации хлорида палладия хлоридом меди (II)

Pd + 2CuCl2  PdCl2 + 2CuCl

  • регенерации CuCI2 кислородом в присутствии соляной кислоты

2CuCl + 2HCl + 1/2O2  2CuCl2 + H2O

П ервая стадия этого цикла протекает через образование -комплекса PdCl2 с алкеном с последующим разложением комплекса водой:

Замена в Вакер-процессе воды уксусной кислотой позволяет получать в промышленном масштабе винилацетат.

CH2=CH2 + CH3COOH + 1/2O2 PdCl2;((((( CH3COOCH=CH2 + H2O

Соседние файлы в папке Лекции