Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекции / Лекция_13-15.DOC
Скачиваний:
40
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
529.41 Кб
Скачать

Методы получения алкенов

  1. Дегидрирование и крекинг алканов.

CH3CH2CH2CH3 [Cr2O3];450 C;(((((( CH3CH=CH-CH3 + H2

При более высоких температурах происходит также разрыв связей С-С и получаются смеси различных алканов и алкенов, у которых молекулярная масса меньше, чем у исходных алканов (крекинг).

СH2=CH2 + CH3CH3

CH4 + CH2=CH-CH3

CH3CH2CH2CH3 Cr2O3;500-600C;((((((( H2 + CH2=CH-CH2-CH3

H2 + CH3-CH=CH-CH3

Эти методы имеют промышленное значение.

2. Дегидратация спиртов.

R-CH2CH2OH cat;300-350 C;((((((( R-CH=CH2 + H2O

В качестве катализаторов используются Бренстедовские или Льюисовские кислоты, например H3PO4 и Al2O3. В первом случае фосфорную кислоту наносят на пористый носитель, например, силикагель.

Особенностью этих реакций является порядок отщепления воды, определяемый правилом Зайцева: при отщеплении воды наиболее легко отщепляется водород от соседнего наименее гидрированного атома углерода.

Такой характер отщепления может быть обоснован более высокой термодинамической стабильностью алкенов, у которых наибольшее число заместителей при двойной связи.

Реакции дегидратации имеют препаративное и промышленное значение. Так, в промышленности изобутилен получают дегидротацией изобутилового спирта.

3. Дегидрогалогенирование галогеналканов.

Эта реакция может осуществляться в двух вариантах:

а) щелочное дегидрогалогенирование

CH3CH2Br + KOH [спирт];t;(((((( CH2=CH2 + KBr + H2O

Порядок отщепления галогеноводорода в этих реакциях также определяется правилом Зайцева: при отщепление HHal наиболее легко отщепляется водород от наименее гидрированного атома углерода.

б) термическое дегидрогалогенирование в паровой фазе.

CH3CH2CH2Cl 400-500 C;((((((( CH3CH=CH2 + HCl

В отличие от щелочного дегидрогалогенирования эта реакция мало избирательна и при наличии нескольких неэквивалентных атомов водорода при вицинальном углеродном атоме образуется смесь алкенов.

Методы имеют препаративное и промышленное значение.

4. Отщепление галогенов от вицинальных дигалогеналканов металлическим цинком.

R-CHBr-CHBr-R' + Zn t;(( R-CH=CH-R' + ZnBr2

5. Селективное гидрирование диенов и алкинов.

CH2=CH-CH=CH2 + H2 [Ni];(((( CH3-CH=CH-CH3

R-CC-R' + H2 [Pb/PbCO3];(((((((( R-CH=CH-R'

6 . Реакция Виттига - взаимодействие карбонильных групп с фосфоний - илидами.

Сами фосфоний - илиды могут быть получены дегидрогалогенированием соответствующим галоидных солей фосфония под действия основания.

[(C6H5)3PCH3]+Br- + C6H5Li;((((((( (C6H5)3P=CH2 + LiBr + C6H6

7 . Реакция Гофмана - расщепление четвертичных аммониевых солей под действием оснований.

Характер образующихся продуктов определяется правилом Гофмана: при расщеплении образуется наименее замещенный алкен. Например:

Обоснованием правила Гофмана является относительная кислотность атомов водорода при -углеродных атомах: наименее кислыми являются атомы водорода при наиболее разветвленных углеродных атомах,так как образующиеся при отрыве от них анионы существенно дестабилизированы алкильными группами и такое отщепление становится энергетически невыгодным.

Соседние файлы в папке Лекции