Лидин Р. А., Молочко В. А. Химия для абитуриентов. От средней школы к вузу
.pdf2п80ф 4- 4КаОН (конц.) = На2[2п(ОН)4] 4- Иа2804
Образующиеся соли, называются комплексными, так как они включают комплексные анионы [А1(ОН)4] “ и [2п(ОН)4]2_ ; названия этих солей:
>Ыа[А1(ОН)4] - тетрагидроксоалюминат(Ш) натрия
Иа2[2п(ОН)4] - тетрагидроксоцинкат(Н) натрия
тогда как соли, полученные выше при нагревании оксидов А12Оэ и 2пО с твердой щелочью называются иначе:
NаАЮ2 -диоксоалюминат(Ш) натрия
На22 п0 2-диоксоцинкат(Н) натрия ^
Часто эти названия упрощают (хотя это и не рекомен дуется) и говорят об алюминатах и цинкатах.
При подкйслении растворов этих комплексных солей происходит разрушение комплексов:
а) Иа[А1(ОН)4] 4- НЖ )3 (разб,) = А1(ОН)3| + ИаИОз 4- Н20,
Иа[А1(ОН)4] 4- 4НКОэ (конц.) = А1(Ж)3)3;4- ИаИОз 4- 4Н20,
б) 2Иа[А1(ОН)4] |
4- С 02 = 2А1(ОН)3| 4- Иа2С03 4- Н20. 4 |
Для многих |
амфотерных элементов точные^ форму |
лы гидроксидов неизвестны, поскольку из водного раство ра вместо гидроксидов выпадают гидратированные оксиды,
например |
Аи20 3*лН20 , |
М п02 яН20 , |
0 е 0 2 яН20, |
8Ь20 3 • яН20 , |
8Ъ20 5 • лН20 |
и др. |
|
Амфотерные элементы в свободном виде взаимодейст вуют как с типичными кислотами, так и со щелочами:
А1 4- ЗН2804 (разб.) = А12(804)3 4- ЗН2|; ,
А1 4- 6Н20 4- 2КаОН (конц.) = 2Ыа[А1(ОН)4] 4- ЗН2|.
Амфотерные гидроксиды и особенно оксиды широко распрост ранены в природе; упомянем самые известные минералы-гиббсит А1(ОН)3; бёмит (диаспор, боксит) АЮ(ОН), гётит РеО(ОН), корунд (глинозём) А120 3, гематит Ре20 3, пиролюзит Мп02, глёт (масси кот) РЬО, касситерит 8п02 и многие<другие.
Бинарные соединения. Большинство двухэлементных сое динений (кроме основных, амфотерных и кислотных окси дов) и многоэлементных соединений (кроме гидроксидов и солей) относится к бинарным соединениям, например Н20, КВг, Н28, К 20, РШ3, СаС2, ЯН*, Н20 2,;РЩ4С1, М§3К 2 и др.
100
Кислородные бинарные соединения, например, СО, N0, N02 и (Ре11Бе12п)0 4 называются оксидами, но они не могут быть отнесены ни к одному из рассмотренных ранее типов
оксидов. |
ч * ' |
Действительно, оксиды СО и N 0 |
не имеют кислотных |
гидроксидов (хотя С и И-неметаллы), они не образуют солей, в состав анионов которых входили бы С11 и Кп. Поэтому оксиды СО и N 0 называют несолеобразующими
оксидами. ^ |
" |
Диоксид азота Ж>2, реагируя со щелочами, образует две |
|
соли, содержащие |
и Иу: - |
2Ж )2 + 2ЫаОН = ЫаЖ)2 + ИаЖ)3,^
но не существуют кислота и соли, содержавшие бы К1у. Двойной оксид (Ре11Ре1211)04 содержит катионы амфотёр-
ного элемента-железа в двух разных степенях окисления и прщвзаимодействии с кислотами образует не одну, а две
разные соли: |
. |
■ |
|
(Ре11Ре1211)04 + |
4Н2804 = Ре804 + |
Ре2(804)3 + 4Н2С. |
' . |
Формально этот двойной оксид «содержит» оксиды Ре110 и ре^Оз, проявляющие основные й амфотерныё свойства соответственно; известны соли-ферраты(Щ) КаРе02 и К Ре02. С этой точки зрения, если записать формулу двой ного оксида как соль железа(11)-Реп(Реш0 2)2, такие двой ные оксиды называют солеобразными оксидами, т.*ё. похо жими на соли, но не являющимися ими в действительности.
Ионные бинарные соединения, такие как А§Р, КС1, Иа28, Ва(Н8)2, №14Вг и РЫ2, построены, подобно солям, из реальных катионов и анионов. Их называют1 бёскислороб- ными солями. Эти соли рассматривают как продукты заме щения водорода в соединениях, например, Н28, НР, НС1, НВг и Н1.
Последние в водном растворе диссоциируют так же, как
икислоты Н Н 03,.Н28 0 4 и Н2СОэ, поэтому их называют
бескислородными кислотами. ^ Водный раствор хлороводорода НС1-это хлороводород
ная кислота (если раствор концентрированный-соляная кис лота), растворVсероводорода Н28-сероводородная кислота
ит.п.
Реакции нейтрализации с -участием бескислородных кислот:
а) ЦВг + НН3 Н20 ИН4Вг + Н20,
101
б) 2Н28 4- Ва(ОН)2 ■= Ва(Н8)2 4- 2НгО,
в) 2Н1 + РЬ(9Н)2 = РЫ2| 4- 2Н20 ...................
Бинарные соединения синтезируют из простых веществ или другими способами:
а) Ы2 4- ЗН2 = 2ИН3, б) Са + 2С (графит) = СаС2 (ацетиленид кальция) в) 2А1 4- 312 = 2А113, г) ИН3 4- НС1 = 1ЧН4С1.
Напомним, что некоторые бинарные соединения легко гидролизуются водой (см. разд. 8), однако большинство из
. них являются очень устойчивыми и не разрушаются в воде, кислотах и щелочах.
Встречаются двойные и смешанные бинарные соедине ния, например:
КМ§С13 |
-хлорид магния-калия |
РЬ(С1)Р |
-фторид-хлорид свинца |
8С120 2 |
-диоксид-дихлорид серы * |
(РепРе21)0 4-оксид дижелеза(Ш)-железа(П)
(СаТ1)03 -триоксид титана-кальция
Многие бинарные соединения находятся в природе в виде минералов и являются ценным уминеральным сырьем для про мышленности:
ИаС1 |
-галит (поварен- |
(М§А12)04 |
-шпинель благо- |
|
ная соль) |
|
родная |
КС1 |
-сильвин |
(Ре11Ре21)0 4 -магнетит |
|
КМ§С13- карналлит |
(РЬ“РЬ1У)04- сурик |
||
Ре(82) -пирит |
(РеСи)82 |
-халькопирит |
|
СаР2 |
-флюорит |
Ре(А8)8 |
-арсенопирит |
Н§2С12 -каломель |
Н§8 |
-киноварь |
|
2 п8 |
-вюрцит (сфале- |
|
-аурипигмент |
|
рит) |
А8484 |
-реальгар |
|
|
||
Мо82 |
-молибденит |
№А8 |
-никелин |
Общая сводка всех рассмотренных типов неорганических веществ приведена на рис. 11.
Большое число примеров реакций с участием важнейших типов простых и сложных веществ содержится в последую-
102
Рйс. 11. Классификация неорганических веществ
щих разделах, порвященных химии элементов и их соеди нений.
: Упражнения
10.1.Распределите соли по группам и составьте их названия: ЫаН804, Ре804(0Н), К28, Ва(НС03)2, К2804, ИаН8, А1(Ж)3)2ОН, Ре2(804)3, СаНР04, Са(Н2Р04)2, Са2С 03(0Н)2, РЬ(С1)Р, КСг(804)2, Мп(СЮ4)2, СаМ§(С03)2, М§(С1)ОН, РеС12, СГ13.
103
10.2.Составьте названия-следующих солей: 1лВЮ4, Ыа2Сг20 7, РЬ(ГО3)2, РЫ2, Ыа4Р20 7 , К28е, КаСЮ, СзМп04, СаР2, ЫаСЮ2, КЬ2820 7, СиВг2.
10.3.Составьте уравнения реакций нейтрализации (солеобра-
зования):
КОН + Н2804 = (средняя и кислая соли) Ре(ОН)2 4- НС1 = (средняя соль, основная соль|) Ва(ОН)2 4“ Н3Р0 4 = (средняя и кислые соли) г .
А1(ОН)3 4“ НСЮ4 = (средняя соль, основные солиI ) ' 8г(ОН)2 4“ Н28 = (средняя и кислая соль)
Ва(ОН)2 4“ Н2СОэ = (средняя соль, основная соль|, кислая соль)
Назовите эти соли. На образование какой из солей каждого примера затрачено наименьшее и наибольшее количество кислоты?
10.4. Установите, можно ли утверждать, что в каждой реакции получится одна соль:
Са(ОН)2 4- Н2804 = |
Ьа(ОН)3 |
4- НСЮ4 |
КОН 4- Н3Р 0 4 = |
ион 4- нж>3 = |
|
С80Н + нею3 = |
Ва(ОН)2 |
4“ Н2СОэ |
Ответ подтвердите уравнениями реакций. Возможен ли перевод: а) всех средних солей в кислые и основные соли, б) образовавшихся кислых и основных солей в средние соли? .
10.5. Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций двойного обмена: в
Са803 (т) 4* Н2804 = |
Са(СН3СОО)^ 4- Н3Р04 = |
А§2С03 4- НС1 = |
Ре804 4- №Г3-Н20 = |
Си80>4 4- Ва8 = |
РеО(ОН) + НЖ)3 = |
10.6. Составьте уравнения термических реакций с участием
солей: |
* |
, г |
' |
а) |
сульфат цинка(И) 4- гидрокарбонат |
калия = карбонат цин- |
|
ка(Н) 4“ сульфат калия 4- карбонат калия 4- диоксид углерода 4- вода |
|||
б) |
дифосфат цинка(И) = ортофосфат цинка(И) 4- пентаоксид ди |
||
фосфора |
|
|
|
в) |
гидроортофосфат натрия = дифосфат натрия 4- вода |
||
г) гидроксид-сульфат алюминия = сульфат алюминия 4- оксид |
|||
алюминия -Ь вода |
|
|
|
д) |
дигидроортофосфат бария = метафосфат бария 4- вода |
||
е) |
дигидроксид-карбонат |
меди(И) = оксид |
меди(И) 4- вода 4- |
4- диоксид углерода ж) гидрокарбонат магния 4- гидроксид магния = карбонат маг
ния -Ь вода 10.7. Составьте в общем виде схемы получения средних солей
(не менее 16 способов), например:
1) кислота 4- основание = средняя соль 4- вода
. 2) кислая соль 4- основание (щелочь) = средняя соль 4- вода и т.д. Сопроводите каждый способ примером.
104
10.8.Выведите формулы оксидов,' отвечающих гидроксидам НЖ)2, Ве(ОН)2, НЮ3, Н2СЮ4, Сг(ОН)3, Н28Ю3, В(ОН)3, Ьа(ОН)3, Н48Ю4, СгО(ОН), Си(ОН)2, НСЮ, ТЬ(ОН)4, НСЮ4, 8г(ОН)2, РеО(ОН), Н28е04, ННОэ. Назовите гидроксиды и оксиды.
10.9.Выведите формулы гидроксидов, отвечающих оксидам А520 3, 2пО, А820 5, Мп20 3, 8е02, КЪ20, Мп20 7, Р20 5, РЬО, 803, Ре^Оз. Назовите оксиды и гидроксиды. -
10.10.Имеются оксиды СаО, Мп20 7, СЮ3, К20 5, Ы20, С120 7, ВаО. Составьте уравнения их реакций с водой.
10.11.Получите средние соли по' следующим реакциям:
р2о 5 + ио2 = |
С120 7 |
4- Са(ОН)2 = |
СЮ3 + КаОН = |
|
|
ВаО + К20 5 = |
Ре20 3 |
+ НВг = , |
10.12. Назовите (не составляя уравнений реакций) продукты взаимодействия оксидов:
ВаО 4-' Мп20 7 = |
!4а20 |
+ И20 3 = |
Сг2Оэ 4* 803 = |
ВеО + |
К20 = |
Ккаким группам оксидов относятся все реагенты?
10.13.Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций:
802 4- Ва(ОН)2 = (средняя соль, кислая соль)
Ьа2Оэ + |
Н№ )3 = (средняя соль, основные соли!) |
|||
Иа20 |
4“ |
Н20 4“ |
Н28 = (средняя и кислая соли) |
|
803 |
4“ |
Со(ОН)2 |
= (средняя соль, основная соль!) |
|
ШЭ |
4“ |
Н20 4“ |
802 = (основная соль!) |
»10.14. Подберите коэффициенты в уравнениях реакций:
р2о 5 |
+ КОН = |
н2о |
Ьа2Оэ + НСЮ4 = |
||
р2о 5 |
|
= |
к 3р о 4 + |
= Ьа(СЮ4)3 + Н20 |
|
+ |
НСЮ4 |
= |
|
Не(К03)2 + НВг = |
|
|
|
= Н3Р04 + |
С120 7 |
= Н§Вг2 4- НЖ)3 |
|
1^05 |
+ |
Н20 = |
НЮ3 |
|
В1(К03)3 + Н28 = |
|
|
|
|
|
= Ве283 + ЮЮ3 |
10.15.Докажите амфотерность: а) гидроксида бериллия, б) гидроксида хрома(И1) составлением уравнений их реакций с серной кислотой и твердым гидроксидом калия.
10.16.Составьте уравнения следующих реакций:
а) |
А1(ОН)3 4- |
НСЮ4 = , |
- А1(ОН)3 4- КОН |
= |
|
|
А12Оэ 4- 8 0 3 = , |
|
А12Оэ + К^О = |
- |
|
б) |
2п(ОН)2 4- |
Н Ж >3 = , |
2 п(ОН)2 + КО Н |
= |
|
|
~2пО 4- 1Ч20 |
5 = , |
*2пО 14^ К20 — |
|
105
Назовите полученные соли.
10.17. Укажите, как изменяются свойства элементов при повы шении их степени окисления в следующих рядах:
а) М п6-М п20 3-М п02-Мп20 7
б) СгО-Сг2Оз-СгО2-Сг20 5-СгС>з^
в) У(ОН)2- УО(ОН)- УО(ОН)2- У20 5• зн2о г) Ре2+-Ре3+/Ре02 -РеО Г
10.18. Составьте уравнения термических реакций с участием амфотерных гидроксидов и оксидов:
Сг20 3 4- К2820 7 = КСг(804)2 4- К2804 А12Оэ + к2со3 = КАЮ2 + со2 РеО(ОН) + Ва(ОН)2 = (ВаРе2)04 + Н20 ВеО 4* К2820 7 = К2Ве(804)2
Са(ОН)3 4- КН804 = КСа(804)2 + К2804 + Н20
10.19. Руководствуясь положением элементов в Периодической системе, составьте формулы бинарных соединений:
а) фосфора-с литием, кальцием, азотом, бромом, водородом б) алюминия-с водородом, углеродом, азотом, серой, хромом в) брома-с барием, бором, углеродом, водородом, цинком г) серы-с фосфором, углеродом, водородом, магнием, кад
мием. , Укажите, какие из них являются бескислородными кислотами и со лями.
10.20. Составьте уравнения термических реакций получения двойных оксидов:
Ре(ОН)2 + ЕеО(ОН) = |
М§(ОН)2 ’+ |
А1(ОН)з = |
Са(ОН)2 + ТЮ(ОН)2 = |
РЬ(ОН)2 + |
РЪ02 • лН20 = |
10.21. Укажите (не составляя уравнений реакций), какие би нарные соединения образуются в следующих парах реагентов:
Н2 |
+ Р2 = |
М§ 4- 1ЧН3 = |
|
Ва |
4- С (графит) = |
Аз 4" |
8 = |
Са 4- Р2 — |
14Н3 |
4- Н28 = (кислая соль) |
|
Са -|- Н2 —~ |
Ш 3 4- Н1 = |
||
81 + Ы2 = |
К 4“ М§ 4- С12 = |
||
^ 2 4- 0 2 = |
Ре8 4- НС1 = |
Ваш ответ подтвердите составлением уравнений реакций.
10.22.Составьте уравнения термических реакций получения
бинарных соединений: |
, ' |
|
а) |
дихромат калия 4- серная кислота 4- хлорид натрия = диок |
сид-дихлорид хрома 4“ сульфат калия 4- сульфат натрия 4- вода
106
б) нитрид кальция 4- хлорид аммония = хлорид кальция 4- ам миак \ ^
в) оксид бора 4- фторид кальция 4- серная кислота = трифторид бора 4- сульфат кальция 4- вода
г) сульфат аммония 4- гидроксид кальция = аммиак 4- сульфат кальция -Ь вода
д) фторид кальция 4- серная кислота = сульфат кальция 4- фтороводород
е) сульфид хрома(Ш)^- вода = метагидроксид хрома 4- серово дород.
10.23. Составьте молекулярные и ионные (где это возможно) уравнения реакций по схемам (другие реагенты выберите сами):
а)Иа —► Иа20 —* ИаОН —> Иа3Р 0 4 —> ИаЖ)3 б) С —> СО 2 —* Н2С 03 —* Ма2СОэ — > ВаС03 —> С02 в) А1 —> А12Оэ —> А1Вг3 —► Д1(ОН)3 —* КАЮ2
10.24. Даны вещества: Иа20, Н20, Ре2Оэ, 80 3 и 2 п. Используя толькоэти вещества и(или) продукты их взаимодействия между собой, предложите все возможные способы получения соединений:
гидроксид натрия |
диоксоцинкат(И) натрия |
серная кислота |
тетрагидроксоцицкат(Н) натрия |
сульфат натрия |
сульфат железа(Ш) |
оксид цинка |
метагидроксид железа |
сульфат цинка(И) |
оксид железа(Ш) |
гидроксид цинка(И) |
диоксоферрат(Ш) натрия |
10.25. Приведите уравнения реакций получения следующих про дуктов:
ортофосфат натрия |
тетрагидроксобериллат(И) натрия |
(4 способа) * |
(3 способа) |
оксид хрома(Ш) |
гексагидроксохромат(Ш) натрия |
(3 способа) |
(2 способа) |
сульфат кальция |
гидроксид цинка(И) |
(7 способов) |
(5 способов) |
Вое другие необходимые реактивы подберите сами.
10.26. |
Осуществите следующие превращения. |
|||
а) ВаСОэ |
—► Ва(НСОэ)2 —> ВаСОэ |
—> |
||
—► Ва2СОэ(ОН)2 |
—► ВаО |
|
||
б) Си |
—* |
Си804 —* Си2804(0Н)2 |
Си(ОН)2 |
|
—* |
Си(Н804)2 |
|
|
|
в) А12Оэ |
А1С13 |
—> А1С12(ОН) —> |
||
—* |
А1С1(ОН)2 |
—* А1(ОН)3 —* |
А12Оэ |
|
г)Р — |
Р20 5 - > |
Н3Р04 —► Са(Н2Р04)2 — |
||
—► СаНР04 |
Саз(Р04)2 |
|
107
д) А1 |
— А12(804)3 |
—> А1(МОэ)3 —► А1Ж)3(ОН)2 —► |
-*■ |
А1(ОН)3 |
' |
10.27.Подберите коэффициенты в ионных уравнениях реакций
исоставьте возможные молекулярные уравнения;
Сг3+.+ ЫН3• Н20 = Сг(ОН)34 + |
С Ю Г + Н + = |
[Сг(ОН)6]3” + Н+ = Сг3+ + Н20 |
= Сг20 2 + Н20 |
Ае+ + ОН” = |
|
|
= а§20 4 + н2о |
[8п(ОН)6]2- + Н+ = 8п 0 2 | + Н20 |
рь2+ + он~ = [Р^оьад2- , |
10.28.См. упражнение 10.27:»
НАзОГ + А8+ = |
|
А13+ + Н20 + 82‘ = |
|
|
* |
= АёзАз044 + Н+ |
= А1(ОН)3 4 + Н28 | |
||
Н8- + А8+ = А§284 + Н28Т |
[А1(Ой )4] ”. + ЫН; = |
|
||
|
|
|
= А1(0Н)з4 + ЫН3 Н20 |
|
Щ5 + О й - = . |
. . • , |
[СГ(0Н)6]3: + со2 = . |
( |
|
|
= Ю з + Р " + Н 26 |
= Сг(ОН)з4+. НСО^ ■ |
10.29. Имеется разбавленный раствор азотной кислоты, содер жащий 0,2 моль растворенного вещества. Требуется нейтрализовать этот раствор до рН 7. Определите (устно), возможно ли это при использовании растворов, содержащих: а) 0,3 моль сероводорода, б) 0,1 моль гидроксида бария, в) 0,2 моль гидрата аммиака, г) 0,2 моль гидрокарбоната калия, д) 0,1 моль гидроксида натрия. Ответ: (а, б, г) да, (в, д) нет. . . ..
10.30.Смешивают равные объемы 0,001М растворов: а) ИаОН и.НСЮ, б) КОН и НВг,.в) ЫН3*Н20 и НЖ)3. Какое значение рН (< 7, >7, == 7) имеет каждая смесь? Почему?
10.31.В раствор хлорида алюминия вносят порошок цинка, а_в раствор ортофосфата натрия-порошок, алюминия. В обоих
опытах наблюдают выделение газа. Составьте уравнения соответст вующих реакций.
11. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА НЕМЕТАЛЛОВ. ВОДОРОД. ВОДА
Общая характеристика неметаллов. Положение неметаллов в Периодической системе элементов. Особенности электронного строения атомов неметаллов. Электроотрицательность и окисли тельная способность неметаллов. Неметаллические простые ве щества.
Водород. Положение водорода в Периодической системе. Изо топы водорода. Строение электронной оболочки атома водорода, характерные степени окисления. Водород как простое вещество. Строение молекулы. Физико-химические свойства. Получение и при менение водорода. Распространение в природе.
Вода. Строение молекулы. Физические свойства* аномалии во
108
ды. Химические свойства воды. Вода как растворитель. Тяжелая вода.
Неметаллы. Элементы с неметаллическими свойствами занимают правый верхний угол Периодической системы:
Группа |
ША |
IVА |
УА |
|
У1А |
УПА |
2-й период |
В |
С |
N |
|
О |
Р |
3-й период |
|
й |
Р |
|
8 |
С1 |
4-й период |
|
|
Аз |
* |
8е ' |
Вг |
5-й период |
|
|
|
Те |
I |
|
6-й период |
|
|
|
|
|
А1 |
Общая электронная конфигурация их атомов - т 2пр1' 5, где п—номер периода; отсюда вытекает большое разнообразие степеней окисления, неметаллов в их соединениях.
Характерным свойством неметаллов является большее (по сравнению с! металлами) число ^электронов на внешней электронной оболочке их атомов, а следовательно, большая способность к присоединению электронов (окислительная способность), передаваемая высокими значениями их электроотрицательности.
В свободном виде встречаются газообразные (Р2, 0 2, И2, С12) и твердые неметаллические простые вещества (В, С, 81, Р, 8, 12 и др.), при комнатной температуре известен один жидкий неметалл-бром Вг2.
Водород. Элемент водорода Н занимает особое место в Периодической системе. У него нет химических аналогов, он проявляет металлические и неметаллические свойства (поэтому часто в Периодической системе его помещают одновременно в 1А- и в УПА-группу).
Для водорода известно три изотопа: легкий водород {протий) *Н, тяжелый водород {дейтерий) 2Н (И), и сверхтяжелый водород {тритий). 3Н (Т). Протий и дейтерий - стабильные изотопы, а тритий радиоактивен (период полу распада 12,34 года). В природе преобладает легкий водород
(99,985%, остальное-дейтерий), |
4 |
Электронная конфигурация атома водорода |
Ь 1, харак |
терные степени окисления в соединениях-чаще (+ 1), реже ( - 1) (рис, 12).
Атом водорода имеет наименьшие размеры по срав нению с атомами других элементов, поэтому катион водоро да (протон) Н + обладает сильной проникающей способ ностью в электронные оболочки атомов других элементов. Атом водорода образует с атомами типичных неметаллов присущие только ему водородные связи.
109