Добавил:

SKADY Решаю контрольные и зачетные работы по МСОС у Щекотихина А.Е.; Делаю проекты по механике на заказ (примеры работ можете посмотреть в моих файлах). Чтобы заказать работу, пишите в ВК Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

Программа по МСОС от 2018

.pdf

Скачиваний:

144

Добавлен:

30.12.2019

Размер:

3.09 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 89 / 229 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 > Следующая >>>

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 28

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

Fмoc N		NH2	Ps
Fмoc N			(MBH-resin)
			(MBH-resin)
		O			Me
BnO					TFA
BnO
			F
		O	+		TsO-
			+	N	TsO-
				N
		OH
OH					DIEA
		1. DCC, HOBt
Cbz-Pro-OH
		2. H-Phe-O-t-Bu
		3. H2-Pd/C
O	O	i-Bu-Br
O	O	(избыток)
		(избыток)
EtO		OEt NaOH
		TBAS
O		O	NaNO2
			NaNO2
t-Bu		OEt	AcOH
			H2
		O
			(S)BINAPRu(OAc)2
		OH
		O
			H -RhO -PtO
O			2		2
O
		N	4 атм
O		H	Me
O			Me

H2N NH2

NaOEt

O O

Me Me

Zn/AcOH

	O	(R)-альпинборан
		H
t-Bu	Sia2BH	I2
	Sia2BH	I2
	THF	MeOH

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Ala –– Met –– Arg –– Trp –– Phe –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 29

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O
MeO		Rh(PPh3)3Cl(cat)
		H
		DPPA, NEt3, THF
N	Cl
O
HO		TMS-CHN2	NH -NH
	OH		2	2
	OH
		MeOH	T

Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP

2.H-Gly-O-Bn

3.Pip

			O
O	O			NaCN
		N	H	NaCN	H+
		N	H		H+
EtO	OEt	Pip*AcOH			T
		Pip*AcOH			T
O	O		HC(OEt)3	NH -NH	2
				2	2
Ph	OEt		Ac2O, ZnCl2

H2-Pt/C

OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

		NHAc	3 atm
		NHAc
	O
O			(R)-альпинборан
O			(R)-альпинборан

O LTBA

CbzN

Cl -78OC

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc -стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Ala –– Met –– Arg –– Trp –– Phe –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 30

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O
			1. DPPA/NEt3
S	OH		2. Bn-OH, T
			2. Bn-OH, T
		OH		OH
			Ac2O	OH
HO			Ac2O	H N
			O	2
			O
O	Ph		T	Ph-Me, T
O	Ph
Cl			O
			O
			CuO*Cr2O3

Cl S OH хинолин, T 1. EDC, HOSu

Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3. Pip

				O
O	O	i-Bu-Br
O	O	(избыток)		NH2
		(избыток)	H N	NH2
		OEt NaOEt	2
EtO		OEt NaOEt	NaOEt
			NaOEt

F3CH

O O

Me OEt

NH3

(Ph3P)3RhCl O

THF, DPPA

	H		RT
BnO
	O
		O-t-Bu	H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
	NHAc		3 atm
			3 atm
OH	O	NaBH(OAc)3
		NaBH(OAc)3
Me		Ph	DCM
		H	DIBAL	I2
		H

Ph-Me, -20oC	MeOH

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Ala –– Met –– Arg –– Trp –– Phe –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 31

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O	CDI	HO	OH
		O	CDI
1.
		OH	DMF		DBU
					DBU

		OH			OH
	HO		Ac2O	H N	OH
2.	HO		Ac2O	H N
2.		O		2
				2

	O	Ph	T	Ph-Me, T
	O	Ph

1. Cl-CO2-i-Bu, NMM

Boc-Ile-OH

2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA

3. H2, Pd/C

O O

NaNO2

t-Bu

OEt AcOH

Zn/AcOH

1. NaOEt

1. NaOH

2. HCl T

EtO

OEt

NHAc

NaBH4

CeCl 3

H2-Pt/C

O O

(R)-BINAL-H

9.	O-t-Bu

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера Мэррифилда: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Ala –– Met –– Arg –– Trp –– Phe –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 32

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

					O		F
1.				O		OH	+ N	TsO-
	Br				OH		DIEA
	Br						DIEA
				O
	H2N						DCC
2.	H2N				O-t-Bu
					O-t-Bu
	O		NHCbz
				O	NH2NH2			NaNO
					NH2NH2			NaNO	2
3.									2
3.								AcOH
	NBoc			OMe				AcOH
	NBoc			OMe
				Cl-CO2-i-Bu				1. H-Gly-OBn, DIEA
4.	Boc-Leu-OH							2. H2, Pd/C
					NMM			2. H2, Pd/C
								O
	O O				i-Bu-Br
	O O				(избыток)			H N NH2
5.					(избыток)			H N NH2
5.								2
	EtO			OEt NaOH				NaOEt
					TBAS			NaOEt
					TBAS
6.	O	O			N
	O	O					Cl
							Cl		NaCl
									NaCl
	Me			OEt		NaOMEt			DMSO, T
					H
	O2N				N		H -Pt/C	(1.5 атм)
7.						Boc	2
						Boc
							EtOH
							EtOH
	BnO
	O
8.				OMe
8.						H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
						H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
			NHAc			3 atm
			NHAc
				O
9.	O					(R)-альпинборан
9.
						H
						DIBAL-H
10	BocN			CN

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером.: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 33

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. DPPA/NEt3

S		OH		2. Bn-OH, T
				2. Bn-OH, T
			O
						DCC, HOSu				H2N
		OH				DCM
						DCM
	N
	H
								NH2
		O
N		OH				Ps
Br						Ps
						(MBHA-resin)

									Me
HN									Me
HN
						TBTU, DIEA
Вn		1. H-Ala-OBn, PyBop, DIEA
Fmoc-Ser-OH 2. Pip
										O
O	O			i-Bu-Br
O	O			(избыток)					H N	NH2
				(избыток)					H N	NH2
									2
EtO		OEt			NaOEt				NaOEt
									NaOEt
									O
							MeO		Cl
									Cl
O	O	Mg(OEt)2
		Mg(OEt)2						F	F
								F	F
EtO		OEt
BnO		O				Me H -Pd/C		(избыток)
BnO		O				Me H -Pd/C		1.5 атм
						2		1.5 атм
O2N				N		Et	EtOH
O2N						Et
						H2-Pt/C
OH	O		O			NaBH(OAc)3
						NaBH(OAc)3
Me						OBn	DCM
Me Me

TsOH

PhMe, T

H –– Ala –– Met –– Arg –– Trp –– Phe –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 34

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.HO O Ac2O

CDI

OH THF

H2N

DCC (exc.)

NH2

NHCbz

1. Cl-CO2-i-Bu, NMM

Boc-Ile-OH

2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA

3. H2, Pd/C

NaOEt

OEt

2 Me

OEt

NH3

L-селектрид

THF

H2-Pt/C (1 атм)

OH O O	NaBH(OAc)3

9.	Me	OBn DCM

Me Me

O OLi

10 Li

NH3 - EtOH

H2N

Ph-Me, T

LAH

Et2O, 0oC

HBr

H –– Phe –– Lys ––Met –– Pro –– Gly –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 35

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O
		1. DPPA/NEt3
S	OH	2. Bu-t-OH, T
Cl		2. Bu-t-OH, T
Cl
O	CDI		HO	NMe2
O	CDI
N
OH	DMF			DBU
OH				DBU
O		H
O	Me N OMe

O OH CDI

1. EDC, HOSu

Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3. Pip

			O
O	O	Mg(OEt)2	Cl	TsOH
		Mg(OEt)2	Cl
EtO		OEt		PhMe, T

F3CH

O O

Me OEt

NH3

(Ph3P)3RhCl O

THF, DPPA

H RT

BnO

OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

3 atm

NHAc

2-(Me)-CBS-

-оксаборолидин

F BH3*THF

OMe Li

NH3 - EtOH

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Ala –– Met –– Arg –– Trp –– Phe –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 36

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

O		O			1. DPPA/NEt3
					1. DPPA/NEt3
BnO		OH			2. Bu-t-OH, T
BnO		OH
	N	O
		O		CDI			1/2 LiAlH4
				CDI			1/2 LiAlH4
Br	O	OH		THF			OOC
Br		OH		THF			OOC
	O				NH2
		OH
N	N	Ps
		Ps
			(MBHA-resin)
			(MBHA-resin)
							Me
	Br		TBTU, DIEA
		1. DCC, HOBt
Cbz-Pro-OH
		2. H-Phe-O-t-Bu
		3. H2-Pd/C
							O
					MeO		Cl
							Cl	TsOH
O	O	Mg(OEt)2						TsOH
		Mg(OEt)2				F	F
						F	F	PhMe, T
EtO		OEt						PhMe, T
EtO		OEt
O		O		HC(OEt)3			NH -NH
							2	2
Ph		OEt		Ac2O, ZnCl2
					Me
		H2N
		O			Ph		H2/Pd/C
N		O		H2/NiRa			EtOH
N				H2/NiRa			EtOH
		O
					H -RhO -PtO
O					2	2
O
		N			4 атм
O		H			Me
O					Me
Me	Me
		L-селектрид
			THF
камфора		O					изоборнеол
Me				Sia2BH			I2
Me		Me			THF		MeOH

H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 37

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

			O
	H2N			DCC (exc.)
1.	H2N			NH2
				NH2
		O	NHCbz
					N
2.		N	O	DPPA/NEt3	H2N
				DPPA/NEt3

	O2N	S	OH
	O2N		OH
				NH2
	O			O
3.				CuO*Cr2O3

ON S OH хинолин, T

1.H-Pro-OBn, PyBop, DIEA

4.Boc-Met-OH

2.TFA

				O
5.	O O		Ph
5.	2			H		NaOH	H+
				H			H+
	EtO	OEt	Pip*AcOH, T			H2O	T
			Pip*AcOH, T			H2O	T
				O
6.	O	O	H3C
6.				H
	2 Me			H
	2 Me		OEt	NH3
		O
7.			O-t-Bu	H -Rh/Al O
7.			O-t-Bu	2	2	3
		NH		10 атм
				10 атм
				OAc
		HO			H2-Pt/C
					H2-Pt/C
8.					(1 моль)
8.
	MOMO
		O
9.	O			(R)-альпинборан
9.
				H
				9-BBN			H2O2
10			H				NaOH
	N			Ph-Me			NaOH
				Ph-Me

H –– Gly –– Asn –– Cys –– Tyr –– Met –– OH

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 89 / 229 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 > Следующая >>>