Добавил:

SKADY Решаю контрольные и зачетные работы по МСОС у Щекотихина А.Е.; Делаю проекты по механике на заказ (примеры работ можете посмотреть в моих файлах). Чтобы заказать работу, пишите в ВК Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

Программа по МСОС от 2018

.pdf

Скачиваний:

144

Добавлен:

30.12.2019

Размер:

3.09 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 78 / 228 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 > Следующая >>>

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 18

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. DPPA/NEt3

BnO

2. Bu-t-OH, T

CDI

LAH

THF

Et2O, 0oC

H2N

DCC

O-t-Bu

ONHCbz

1.DCC, HOBt

4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3.H2-Pd/C

					O
5.	O	O	Mg(OEt)2		Cl	TsOH
5.			Mg(OEt)2		Cl
	EtO		OEt			PhMe, T
					O
			O2N		H
	O	O			H
6.	O	O
6.	2
	2
	Me		OEt	NH3
				NH3
			O
7.			OMe		H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
	N		NHAc		3 atm
8.				H2-Pt/C (1 атм)
8.
	Me		Me
9.				L-селектрид
9.
				THF
	камфора		O		изоборнеол
				DIBAL-H
10 BocN			CN

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 19

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. DPPA/NEt3

S	OH	2. Bu-t-OH, T
Cl		2. Bu-t-OH, T
Cl

HO OH Ac2O

	O Ph O										T
	O Ph O

O	O			1. 2LDA
				1. 2LDA
EtO		OH	2.		Cl
			2.
				N
O	O			HC(OEt)3
Ph		OEt		Ac2O, ZnCl2
	O		NaBH4
	O		CeCl 3
			CeCl 3

BH3* THF

O		O NaBH4
	S		CeCl3
Me		H	CeCl3
Me		H
t-Bu		Sia2BH
		Sia2BH
		THF

1.DPPA

2.t-BuOH, T

NH2-NH2

-пинен

MeOH

H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 20

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

				NH2
	O					O	CuO*Cr2O3
1.							CuO*Cr2O3
	O		N	S		OH		хинолин, T
		N		O
				O	CDI			1/2 LiAlH4
2.					CDI			1/2 LiAlH4
2.		O
	Br	O		OH	THF			OOC
	Br			OH	THF			OOC
				O	1/2 DCC
3.	O				1/2 DCC
3.	O
				OH
				1. DCC, HOBt
4.	Boc-Ile-OH
4.				2. H-Trp-O-t-Bu
				3. H2-Pd/C
									O O
5.		O	O		NaNO2
5.					NaNO2			Me	Me
								Me
	t-Bu			OEt	AcOH				Zn/AcOH
									Zn/AcOH
					Me
6.		O		O			O
		O		O		Me
						Me
	Me			OEt		NaOEt
				O
7.					OMe	H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
	N			NHAc			3 atm
					O	(R-)BINAL-H
8.	F					(R-)BINAL-H
8.	F
					Me		Et2O
		OH		O	O		NaBH(OAc)3
							NaBH(OAc)3
9.	Me				OBn		DCM
	Me				OBn		DCM

Me Me

O LTBA

10 CbzN

Cl -78OC

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и смолы Мэррифилда:

H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 21

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O
			DCC, HOSu	H2N	OH
2.		OH	DCM
			DCM
		N
		H
		O
	H2N		DCC (exc.)
3.	H2N	NH2
		NH2

ONHCbz

1.DCC, HOBt

4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3.H2-Pd/C

5.	O	O	O				HBr
5.
	Ph	OEt NaOEt					T
	O		HC(OEt )3			NH -NH	2
6.						2	2
6.	NC		Ac2O, ZnCl2
	NC	OEt
		OEt
		O
7.			O-t-Bu	H -Rh/Al O
7.			O-t-Bu	2	2	3
		NH		10 атм
				10 атм
			O

8.OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

3 atm

NHAc

O O

(R)-BINAL-H

9.	O-t-Bu

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера Мэррифилда: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 22

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		F
		O		TsO-
		+	N	TsO-
			N
		OH	DIEA
Ph	OH		DIEA
Ph
	O	CDI		LAH
		CDI		LAH
	OH THF			Et2O, 0oC

1. EDC, HOSu

Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3. Pip

		Cl
O	O	F
		F			NaCl
Me	OEt	NaOEt			DMSO, T
		O
O	O	Ph
		H		NaCN	H+
		H			H+
EtO	OEt	Pip*AcOH, T			T
		Pip*AcOH, T			T
		H2
	O
		(S)BINAPRu(OAc)2
	OH
	O
		H -RhO -PtO
O		2	2
O
	N	4 атм
O	H	Me
O		Me
	O
		2-(Me)-CBS-
		-оксаборолидин
F		BH3*THF
F
		H DIBAL-H			I2
MeO	N N	Ph-Me, -20OC			MeOH
MeO

H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 23

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O	F
1.	O	OH	+ N	TsO-
	Br	OH		DIEA
	Br			DIEA
	O	NH2
	OH
2.	N	Ps
	N	(MBHA-resin)
		(MBHA-resin)
				Me
	Br	TBTU, DIEA
	O	CDI		HO	OH
	O	CDI
3.
	OH	DMF			DBU
					DBU

1.EDC, HOSu

4.Boc-Ala-OH

2.H-Pro-O-t-Bu

3.TFA

5.	O	O			O		HBr
5.
	Ph			OEt NaOEt			T
					O
6.	O	O			Ph
6.	2				H	NaOH	H+
					H		H+
	EtO		OEt		Pip*AcOH, T	H2O	T
					Pip*AcOH, T	H2O	T
					H2-Pt/C
7.
		OH
					OAc
		HO			H2-Pt/C
					H2-Pt/C
8.					(1 моль)
	MOMO
				O
9.		O			(R)-альпинборан
9.
					H
		OH
10					Li
				NH3 - EtOH

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Ile –– Glu –– Ala –– Met –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 34

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

					O
	MeO					Rh(PPh3)3Cl(cat)
1.					H
						DPPA, NEt3, THF
				N	Cl
				O	NH2NH2
					NH2NH2
2.
		NBoc		OMe
				O
3.	i				OH	DCC, HOSu
	i	Bu				DCC, HOSu


					Me	DCM
					Me
				1. Cl-CO2-i-Bu, NMM
4.	Boc-Ile-OH			2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA
4.				2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA
				3. H2, Pd/C
		O	O		i-Bu-Br
		O	O		(избыток)
5.					(избыток)
5.
	EtO			OEt	NaOH
					TBAS
					NO2
						O
6.		O	O
6.	2					H
	2

		Me		OMe	NH3
					NH3		Нифедипин
				O
7.					O-t-Bu	H -Rh/Al O
7.					O-t-Bu	2	2 3
				NH		10 атм
						10 атм
			O
8.				OMe
8.					H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
					H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
				NHAc		3 atm
				NHAc
		OH	O		O	NaBH(OAc)3
						NaBH(OAc)3
9.	Me				OBn	DCM
	Me				OBn	DCM
		Me		Me

NaNO2

AcOH

H2N

H2N NH2

NaOEt

H –– Gly –– His –– Asp –– Ile –– Val –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 25

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

			OH		OH
			Ac2O		OH
1.	HO		Ac2O		H N
1.			O		2
					2

	O	Ph	T		Ph-Me, T
	O	Ph
			O
2.	t-BuO		NH2NH2		NaNO2
2.			OMe		AcOH
			OMe

	O		NHCbz
			NHCbz
			F
			O		TsO-
3.			+	N	TsO-
				N
			OH
			OH
	OH			DIEA

1.DCC, HOBt

4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3.H2-Pd/C

O O

NaNO2

t-Bu

OEt

AcOH

Zn/AcOH

H3C

2 Me

OEt

NH3

O2N

OEt

NH3

H2-Pt/C

	DIBAL-H
10 BocN	CN

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 26

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O
	H2N	DCC (exc.)
1.	H2N	NH2
		NH2

O	NHCbz
	O		CDI
2.
	OH		DMF
	OH
		NH2
O			O	CuO*Cr2O3
3.				CuO*Cr2O3
O	N	S	OH	хинолин, T

5.	O	O	Mg(OEt)2
5.			Mg(OEt)2
	EtO		OEt
				O
6.	O	O		Ph
6.	2			H
				H
	EtO		OEt	Pip*AcOH, T
				Pip*AcOH, T
			O	(R-)BINAL-H
7.	F			(R-)BINAL-H
7.	F
			Me	Et2O

H2-Pt/C (1 атм)

2-(Me)-CBS-

9. -(S)-оксаазаборолидин

	BH3*THF
	OH	DIBAL-H
10	N	Ph-Me, -20OC

HOOH

DBU

Cl	TsOH
Cl
	PhMe, T
NaOH	H+
	H+
H2O	T

H2O

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Met –– Gly –– Asp –– Ala –– Val –– NH2