Добавил:

SKADY Решаю контрольные и зачетные работы по МСОС у Щекотихина А.Е.; Делаю проекты по механике на заказ (примеры работ можете посмотреть в моих файлах). Чтобы заказать работу, пишите в ВК Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

Программа по МСОС от 2018

.pdf

Скачиваний:

142

Добавлен:

30.12.2019

Размер:

3.09 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 910 / 2210 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 > Следующая >>>

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 38

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

O	CDI				LAH
	CDI				LAH
OH	THF				Et2O, 0oC
	O
		Rh(PPh3)3Cl(cat)
	H
		DPPA, NEt3, THF
N	Cl
		O	O	O
			O	O
MeO		OH	Cl	Cl	HNMe2
	Me		Cl	Cl	HNMe2
	Me		NEt3, Et2O
	N		NEt3, Et2O
	H

Fmoc-Tyr-OH 1. EDC, HO-PFP

2.H-Ala-O-Bn

3.Pip

				O
			MeO	Cl
				Cl	TsOH
O O	Mg(OEt)2				TsOH
	Mg(OEt)2		F	F
			F	F	PhMe, T
EtO	OEt				PhMe, T
EtO	OEt
O	HC(OEt )3			NH -NH	2
				2	2
NC	OEt Ac2O, ZnCl2
	OEt Ac2O, ZnCl2
	O
	O-t-Bu	H -Rh/Al O
	O-t-Bu	2	2 3
	NH	10 атм
		10 атм
		OAc
	HO		H2-Pt/C
			H2-Pt/C
			(1 моль)
MOMO
O	O
	O-t-Bu	(R)-BINAL-H
	O-t-Bu

DIBAL-H

BocN CN

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии.: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Gly –– Asn –– Cys –– Tyr –– Met –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 39

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		HO			OH
		HO
			O					F
			O		O				TsO-
					O			+ N
1.								+ N
						NHBoc		DIEA
		O				NHBoc
		O
						O
2.	i					OH		DCC, HOSu
	i	Bu						DCC, HOSu


						Me		DCM
						Me
	HO						OH	Ac2O
3.
		O		Ph O				T
		O		Ph O
					1. DCC, HOBt
4.	Boc-Ile-OH				2. H-Trp-O-t-Bu
4.					2. H-Trp-O-t-Bu
					3. H2-Pd/C
		O	O			1. 2LDA
						1. 2LDA
5. EtO					OH	2.		Cl
						2.
							N
6.		O	O			N
		O	O					Cl
								Cl
	Me				OEt		NaOMEt
					O
7.					O-t-Bu		H -Rh/Al O
7.					O-t-Bu		2	2 3
			NH				10 атм
							10 атм
						L-селектрид
8.					O		THF
					O		THF
9.	O					O	NaBH4
9.			S
			S				CeCl3
	Me					H	CeCl3
	Me					H
			OH
10						Li
					NH3 - EtOH

H2N

1.DPPA

2.t-BuOH, T

NaCl

DMSO, T

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 40

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	N	O
		O	CDI	1/2 LiAlH4
2.			CDI	1/2 LiAlH4
2.	O
Br	O	OH	THF	OOC
Br		OH	THF	OOC
		O	H
3.		O	Me N	OMe
3.

O OH CDI

1.DCC, HOBt

4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3.H2-Pd/C

					O
5.	O	O	Mg(OEt)2		Cl	TsOH
5.			Mg(OEt)2		Cl
	EtO		OEt			PhMe, T
					O	O
6.	O	O		NaNO2
6.				NaNO2	Me	Me
	Me		OEt	AcOH	Zn/AcOH
			O
7.			OMe H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
	N		NHAc	3 atm
				Me
8.	O	NBoc H2N		Ph
8.		NBoc H2N		Ph

H2-Pd/C

t-Bu	Sia2BH	I2
10


	THF
		MeOH

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Gly –– Asn –– Cys –– Tyr –– Met –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 41

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O	NH2NH2	NaNO
		NH2NH2	NaNO	2
2.				2
2.			AcOH
	NBoc OMe		AcOH
	NBoc OMe
	O
	H2N		DCC
3.	H2N	O-t-Bu
		O-t-Bu

ONHCbz

1.DCC, HOBt

4.Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3.H2-Pd/C

				O
5.	O	O			NaCN
5.			N	H	NaCN	H+
			N	H		H+
	EtO	OEt	Pip*AcOH			T
			Pip*AcOH			T
	O	O		HC(OEt)3	NH -NH	2
6.					2	2
6.		OEt Ac2O, ZnCl2
	Ph	OEt Ac2O, ZnCl2
		O
			H /RhO -PtO
7.		Me	2	2	2
7.		Me
			4 атм, EtOH
			O	(R-)BINAL-H
8.	F			(R-)BINAL-H
8.	F

Me Et2O

2-(Me)-CBS-

9. -(S)-оксаазаборолидин

BH3*THF
O		NaBH3CN
10	OH
	OH	BF3*Et2O
		BF3*Et2O

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc -стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Gly –– His –– Asp –– Ile –– Val –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 42

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	F
	O		TsO-
	+	N	TsO-
		N
	OH	DIEA
Ph	OH	DIEA
Ph

O CDI

DMF

	OH
HO		OH Ac2O
O	Ph O	T
O	Ph O

1. DCC, HOBt

Cbz-Phe-OH 2. H-Gly-O-t-Bu

3. H2-Pd/C

			O
O O			Ph
2			H
			H
EtO	OEt		Pip*AcOH, T
			Pip*AcOH, T
			Me
O	O		O
O	O		Me
			Me
Me		OEt	NaOEt
	O	NaBH4
	O	CeCl 3
		CeCl 3
			L-селектрид
		O	THF
		O
O			(R)-альпинборан

HOOH

DBU

NaOH	H+
	H+
H2O	T

O NaBH3CN

OH BF3*Et2O

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Gly –– Asn –– Cys –– Tyr –– Met –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 43

		I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
			O
1.			OH	1. DPPA/NEt3
1.			OH
	O			2. BnOH, T
	O
			O			OH
			OH			OH
2.	i		OH	DCC, HOSu		H N
	i			DCC, HOSu		H N
		Bu				2
		Bu
			Me		DCM
			Me
				F
			O	+		TsO-
3.				+	N	TsO-
					N
			OH
			OH
		OH			DIEA

1.EDC, HOSu

4.Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3.Pip

				Me	O
5.	O	O		Me
	O	O
				Me	H
	2 Me			Me	H
	2 Me	OEt		NH3
				NO2
				O
6.	O	O
6.	2			H
	2

	Me	OMe	NH3
			NH3		Нифедипин
				H2
7.		O
7.				(S)BINAPRu(OAc)2
				(S)BINAPRu(OAc)2
		OH
				H2-Pt/C
8.
		OH
	Me	Me
9.			L-селектрид
9.
				THF
	камфора	O			изоборнеол
		OMe		Li
				Li
10		NH3 - EtOH

H –– Gly –– His –– Asp –– Ile –– Val –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 44

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

MeO

Rh(PPh3)3Cl(cat)

DPPA, NEt3, THF

N Cl

CDI

LAH

BocN

Et2O, 0oC

THF

Ac2O

H N

Ph-Me, T

Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP

2. H-Gly-O-Bn

3. Pip

1. 2LDA

1. DPPA

2. t-BuOH, T

EtO

NaCN

H+

EtO

OEt

Pip*AcOH, T

O-t-Bu

H -Rh/Al O

10 атм

	-пинен
9.	BH3* THF

	O	O
10		SMEAH
10	HO	OH
	HO

NH2 диоксан, Т

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc -стратегии и смолы Мэррифилда. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Trp –– Phe –– Thr –– Lys –– Gly –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 45

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	F
	O		TsO-
1.	+	N	TsO-
		N
	OH
	OH
	OH		DIEA

2.t-BuOOMe NH2NH2

	O	NHCbz
		NHCbz
			NH2
		O
3.	N	OH	Ps
	Br	OH	(MBHA-resin)
	Br

	HN		Me
	HN
			TBTU, DIEA

1.H-Pro-OBn, PyBop, DIEA

4.Boc-Met-OH

2.TFA

i-Bu-Br

(избыток)

NaOH

EtO

OEt

TBAS

NaNO2

t-Bu

OEt

AcOH

BnO

Me H -Pd/C

(избыток)

1.5 атм

EtOH

O2N

NaNO2

AcOH

H2N NH2

NaOEt

O O

Me Me

Zn/AcOH

8.OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

		NHAc	3 atm
		NHAc
		O
9.	O		(R)-альпинборан
9.
			H
			9-BBN
10			H
	N		Ph-Me
	N

H2O2

NaOH

H –– Ala –– Met –– Arg –– Trp –– Phe –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 46

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

			OH
HO			O	Ac2O
			O
O		Ph		T
O		Ph
			O
t-BuO				NH2NH2
				OMe
	O		NHCbz
			NHCbz
HO			OH
HO
	O			F
	O		O
			O	+ N
				+ N
				NHBoc	DIEA
	O			NHBoc
	O

Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP

2.H-Gly-O-Bn

3.Pip

					MeO
O	O	Mg(OEt)2
		Mg(OEt)2			F
					F
EtO		OEt
				O
			O2N		H
O		O			H
O		O
2
Me			OEt	NH3
				NH3
				Me
			H2N
		O		Ph
N		O		H2/NiRa
N				H2/NiRa

H2N

Ph-Me, T

NaNO2

AcOH

TsO-

TsOH

PhMe, T

H2/Pd/C

EtOH

H2-Pt/C (1 атм)

O O

SMEAH

HO	OH

NH2 диоксан, Т

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Gly –– His –– Asp –– Ile –– Val –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 47

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

				OH
Fмoc	N			NH2 Ps
Fмoc	N			(MBH-resin)
				(MBH-resin)
				O	Me
BnO				TFA
BnO
				O
				1. DPPA/NEt3
				OH
O				2. BnOH, T
O
			O CDI		HO	NMe2
			O CDI
N
			OH	DMF		DBU
			OH			DBU
				1. Cl-CO2-i-Bu, NMM
Boc-Ile-OH				2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA
				2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA
				3. H2, Pd/C
					O
O		O		Mg(OEt)2	Cl	TsOH
				Mg(OEt)2	Cl
EtO			OEt			PhMe, T
				O