Добавил:

SKADY Решаю контрольные и зачетные работы по МСОС у Щекотихина А.Е.; Делаю проекты по механике на заказ (примеры работ можете посмотреть в моих файлах). Чтобы заказать работу, пишите в ВК Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

Программа по МСОС от 2018

.pdf

Скачиваний:

144

Добавлен:

30.12.2019

Размер:

3.09 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1617 / 2217 18 19 20 21 22 > Следующая >>>

NaCN

1. NaOH

O-t-Bu TFA

1. CDI

EtO

OEt Pip*AcOH ...

...

NiRa

... -EtOH

... 2. H+,T ...

K2CO3

...

2. NH3

фенотропил

Экзаменационный билет. Вариант 6

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

NH2

1.HOC13H27 TBDMS-Cl

	Сфингозин		OH		NEt3, Im
				O
					NH
2.				O-t-Bu
	O				BnH, T
	O
			O
					2Bn-Cl	NaOH
				OH	2Bn-Cl
3.				OH	2NaOH
					2NaOH
	HO
	O			O	1. DPPA/NEt3
4.					1. DPPA/NEt3
4.
	BnO			OH	2. Bu-t-OH, T
	BnO			OH
5.
					O
			O2N		H
	O	O			H
6.	O	O
6.	2
	2
	Me		OEt	NH3
				NH3
				O
7.					H2-Pt/C
7.					(1 эквивалент)
					(1 эквивалент)
	HO
				O
		O
8.			CF3		OOH
		Me
				DCM
	Me	O		1. Bu-Li
9.				1. Bu-Li
9.
	THPO	H		2.H+
				O
10		Br
	S		Pd(OAc)2, PPh3
	S		NEt , DMF, 1000C
			NEt , DMF, 1000C
				3

II.Заполните схему превращений

161

		O				O
O	O		HO	OH		NH2		MeNH2
O	O	Me		OH	H2N		TsOH	MeNH2
		Me			H2N		TsOH
EtO	OEt	NaH	TsOH		NaOEt		Me2CO	NaBH(OAc)
			PhH,T					3
			PhH,T					DCE, RT
								DCE, RT

III.Заполните схему превращений

MeNHOMe

Bu-Li

O-t-Bu

TFA

Et2O, -78OC ...

THF

...

CDI, THF, T

...

1. THF, -78OC ...

2. H+

Экзаменационный билет. Вариант 7

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

HC(OEt)3

OEt

TsOH, T

TBDMS-Cl

NEt3, Im

H2N

O-t-Bu

PhMe, T

TsO-

DIEA

				O
6.	O	O		Ph
6.				H	NaCN	H+
				H		H+
	EtO		OEt	Pip*AcOH, T		T
				Pip*AcOH, T		T
7.				H2-Pt/C
7.
		O
8.				SeO2
8.
	N			Ph-H, T
	N

162

			MgBr	HBr
9.				HBr
9.
	MeO		OMe
			OMe
		OTf	CN
		OTf
10			Pd(OAc)2, PPh3
			Pd(OAc)2, PPh3
			NEt , DMF, 1000C
			3
II.Заполните схему превращений

		O	Me
O	O	Cl	Me	TsOH	HC(OEt)3	NH -NH	LiBH4
		Cl	Me	TsOH	HC(OEt)3	NH -NH
						2 2
EtO		OEt MgCl2, NEt3		PhMe,T	ZnCl2

III.Заполните схему превращений

OEt

NaOEt

LiCl

HCN

TMS-Cl

EtMgBr

NaBH4

HCl

... DMSO,T ...

...

NEt

Im, DIEA

Et2O

EtOH

OEt

инданорекс

Экзаменационный билет. Вариант 8

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. 18-c-6

2. Boc2O,NEt3

H2N

Аденозин N N

2.		N	N	OMe
2.	HO	N		OMe
	HO	O
		O		OMe
				OMe
				TsOH
		OH OH		PhH,T
		OH OH
	HO	Br		CH2Br2
		Br		CH2Br2
3.	HO			NaOH, TBAB
	HO
		OH

163

BnO		O Me	H -Pd/C	(избыток)
BnO		O Me	H -Pd/C	1.5 атм
7.			2	1.5 атм
7.		N	EtOH
O2N		N	EtOH
O2N		Et
		OH	TAPI
8. HO			TAPI
8. HO
			DCM
Me	O
	O	t-Bu-Li
9.		t-Bu-Li
9.
Ph	H
	H
Cl		I	F
10
	N	Pd(OAc)2, PPh3
	H	KO-t-Bu, DMAA,1100C

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH

III.Заполните схему превращений

Me CrO3

2H2

SMEAH

... Ni ...

OH ...

H SO

RhPtO

...

дикосан ...

2 4

PyBop, DIEA

N С

Экзаменационный билет. Вариант 9

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

BnCl

NaOH

DHP, TsOH

BzO

Cbz-Cl

NaOH

NH2

1. DPPA/NEt3

2. Bn-OH, T

H3C

2 Me

OEt

NH3

164

7. O (S)BINAPRu(OAc)2

	OH
	O
8.	MCPBA
8.
	DCM
	MomO

			O	1. Et-Li /Et2O
9.				1. Et-Li /Et2O
9.	O
	O		H		2.H+
			H
	O	OMe		1.BuLi
10	Me P	OMe			O
		OMe			O
		OMe
				2.
					OEt
III.Заполните схему превращений
	N			PPh3				OH
Br					...			OH
Br	S		Cl PhH,T		...	Cl		B
	S							OH
								OH
	OH					...	Pd(dppf)Cl2,
	OH		PDC				Cs2CO3, T
			PDC		...		Cs2CO3, T
	N		DCM		...
	N
	boc
III.Заполните схему превращений
							O
			Br		1/2
			Br	Mg				HCl
				Mg			OEt	HCl
MeO				Et2O ...			OEt	... T
MeO

1.NaH

2. O NMe

	I
	OEt
TFA	LiOH
TFA

...	...	...	..
		Pd(OAc)2, PPh3
		KO-t-Bu,DMF
		1100C

2Py*HCl	2Ac2O
... 200OC	... Py	...

Циклофенил

Экзаменационный билет. Вариант 10

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1. Bu-Li

2. TMS-Cl

1. HS

BF3-Et2O

2. BuLi

3.BnBr

OMe

CuSO4

OH OH

H2SO4

1-O-Me-Rib

165

			NH2
		O
4.	N	OH	Ps
	Br	OH	(MBHA-resin)
	Br

	HN		Me
	HN
			TBTU, DIEA

(R)-альпинборан

TAPI

DCM

OMe

H+

OMe

Pd(OAc)2, PPh3

Na CO

II.Заполните схему превращений

O O OMe

MeO

OH BH3*THF

(COCl)2

OMe

LiAlH4

...

BocN

DMSO ...

NaH, DMF

... Pd/C

Et2O ...

NEt3

тирофибан

III.Заполните схему превращений

NH2

TFA

...

Pd(OAc)2, PPh3 ...

K2CO3,

...

DMF

Na2CO3, EtOH, T

NaBH(OAc)3

DCE

...

AEE-788

OEt

EtBr

NaOH

...

pH 6

... T

Экзаменационный билет. Вариант 11

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

166

Br O

1. HC(OEt)3

			TsOH
	HO		OMe
		OOMe	OMe
		OOMe
2.	OH		OMe
2.			OMe
	OH	OH	TsOH, T
	1-O-Me-Glc	OH

O	O	1. 2LDA
		1. 2LDA
EtO	OH	2.	Cl
		2.
		N

NBoc H2N Ph

H2-Pd/C

TBHP

VO(AcAc)2

BuLi

ClS Br Et2O, -78OC

		O
EtO	Br	OMe
EtO		OMe
P	OEt
EtO

1.DPPA

2.t-BuOH, T

1. CO2

2.H+

S Me

NaH, DMF

II.Заполните схему превращений

			O	O			O	Ph
			B	N			O	Ph
		O	B	N					Ph
		O		O
	NH			O		MeN	N	P
	NH				TFA	MeN	N	P
					TFA				Ph
									Ph	AD-mix-
I	Br	Pd(dppf)Cl2, Cs2CO3, T ...								AD-mix-
	Pd(OAc)2, PPh3 ...	Pd(dppf)Cl2, Cs2CO3, T ...				...			...	..
	KO-t-Bu,DMF
	1100C

III.Заполните схему превращений

167

O					O

HO				H2N
	Boc2O TMSCHN2	TBDPS-Cl			OEt	TFA
OH			DIBAL

NH2	NaOH ...	... Im, DCM ...		... NaBH(OAc)3		апламиналь
			o		...	...
H-Ser-OH			-78 C

Экзаменационный билет. Вариант 12

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

O	HN
	HN
1.
OEt ZnCl2, Ph-Me, T
O

	OH	O		OMe
		O		OMe
2.			OH
2.				OMe
HO		OH	TsOH, T
HO	OH		TsOH, T
	OH
HO			O	TMS-CHN2
3.				TMS-CHN2
3.			OH
			OH
			O
			Rh(PPh3)3Cl(cat)
4.			H
			DPPA, NEt3, THF
		N	Cl

O		NaBH3CN
7.	OH
	OH	BF3*Et2O
		BF3*Et2O
OsO4

8. Py

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH

168

III.Заполните схему превращений

					Экзаменационный билет. Вариант 13
		I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
			O
	MeO			OH Fmoc-N3
1.				OH Fmoc-N3
			NH2		NaOH
					NaOH
			OPNB HO			OH
2.	O		OPNB HO
	O				TsOH
					TsOH
			OH		PhH,T
			OH
	HO	O	OBn
		O
3.			Me2SO4
3.
			NaOH/TBAS
		OH
		O	CDI			HO	OH
		O	CDI
4.
			DMF				DBU
		OH					DBU
		OH
5.

		H /RhO -PtO
7.	Me	2	2	2
7.	Me
		4 атм, EtOH
O	оксон
8.	NaHCO 3
	NaHCO 3
9.

			O
O	Br	Me	OMe
10		Me	OMe
10
O		Pd(OAc)2, PPh3
			NEt,1000C
			3

II.Заполните схему превращений

169

								Cl
								MeO
O O					HN	NHCbz	H2-Pd/C
	Cl		Cl	1. NaOH	HN	NHCbz		N
	Cl		Cl	1. NaOH				N
EtO	OEt			2. H+, T	BoP, DIEA
	PhH/NaOH			2. H+, T	BoP, DIEA
		TBAB
III.Заполните схему превращений
				O
	NH Fmoc-Cl			Ph	H	Pip
HN				Ph
HN				NaBH(OAc)3 ...		...
		pH 6 ...		NaBH(OAc)3 ...		...
				DCM
				O			K2CO3	...
				1/2				...
				1/2				флунаризин
F		2 t-BuLi		H	OEt	HCl ...	DMF	флунаризин
F		Br смесь Трепа ...			...	HCl ...
			-78OC
			Экзаменационный билет. Вариант 14
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
Br	O
Br
1.		HC(OEt)3
		TsOH
	H
	N	DHP
2.		DHP
2.
HO	O	TsOH
		TsOH

		H	1. Me-MgBr
			1. Me-MgBr
3.	O		2. TMS-Cl
3.
	O
	O
4. H2N			DCC
4. H2N		O-t-Bu
		O-t-Bu
O	NHCbz
Вn	1. H-Ala-OBn, PyBop, DIEA

5.Fmoc-Ser-OH 2. Pip

				Cl
6.	O	O	F
6.				NaCl
				NaCl
	Me	OEt	NaOEt	DMSO, T
		O
			H -RhO -PtO
7.	O		2	2
7.	O
		N	4 атм
	O	H	Me
	O		Me

170

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1617 / 2217 18 19 20 21 22 > Следующая >>>