Добавил:

SKADY Решаю контрольные и зачетные работы по МСОС у Щекотихина А.Е.; Делаю проекты по механике на заказ (примеры работ можете посмотреть в моих файлах). Чтобы заказать работу, пишите в ВК Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Предмет:

Методы современного органического синтеза

Файл:

Программа по МСОС от 2018

.pdf

Скачиваний:

144

Добавлен:

30.12.2019

Размер:

3.09 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 56 / 226 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 > Следующая >>>

					Рейтинговая контрольная №1. Вариант 48
I. Приведите структуру продуктов реакций и методы удаления их защитных групп
			O
	HO					CH2Br2
1.			O-t-Bu			CH2Br2
1.			O-t-Bu
	HO					NaOH, TBAB
	HO
		O
2.			OEt		HC(OMe)3
2.			OEt
					TsOH
			O
			O			OH
						OH
						HO
3.					H	TsOH
	MeO		Br			PhH, T
	MeO		Br
	HO	O	OH		MeO	OMe
		O			2
4.		HO			Me	Me
4.					HClO4
			OH		HClO4
	HO	D-Fru			PhH,T
	HO

		H
		N			DHP
5.					DHP
5.
	HO	O		TsOH
				TsOH

		OH			2Tr-Cl, NEt3
6.					2Tr-Cl, NEt3
6.	HO		OH
	HO		OH
		O
					2Bn-Cl		NaOH
			OH		2Bn-Cl
7.			OH		2NaOH
					2NaOH
	HO
			O			Me
						Me
8.			OH		Me	CH2
			NH2		Me	CH2
			NH2		t-Bu-OAc, HClO4
					t-Bu-OAc, HClO4
					O
	MeO				OH Fmoc-N3
9.					OH Fmoc-N3
					NH2	NaOH
						NaOH
	H
10			S		S N	1. Me-MgBr

	O	2. TMS-Cl
	O
II. Заполните схему превращений, приведите методы удаления защитных групп целевого соединения
	O
H N	CuCO3	CbzCl	H S	Boc O	BnCl	TFA
H N		CbzCl	2	2	BnCl	TFA
2	OH
	OH	NaOH		NaOH	Cs2CO3
	H-Lys-OH NH2	NaOH		NaOH	Cs2CO3
	H-Lys-OH NH2

					Рейтинговая контрольная №1. Вариант 49
I. Приведите структуру продуктов реакций и методы удаления их защитных групп
			OH
1	O				2CH2N2
1			OH		2CH2N2
			OH
	HO				Et2O
	Br	O
	Br
2			HC(OEt)3
			TsOH
	O		O		OH
	O			HO
				HO
3					TsOH
			OEt		TsOH
			OEt		PhH,T
					PhH,T
		NH2
4	HO				C13H27	TBDMS-Cl
4	HO				C13H27
	Сфингозин		OH			NEt3, Im
					O
5
					AcO-t-Bu
					H2SO4
	HO
		O			OMe
	HO		OH
6					OMe
6	D-Xyl
	D-Xyl				HClO4
		HO	OH		HClO4
		HO	OH		PhH,T
					PhH,T
	O	N	O		t-Bu-OH(избыток),
7		N
7					H2SO4/MgSO4, DCM
	OH Cbz OH				H2SO4/MgSO4, DCM
		O
8	HN				Boc2O
8			O-t-Bu		Boc2O
		NH	O-t-Bu
		NH

	HO		OH
	O
10	O
10	NH2
	NH2	MeO	OMe
		MeO	OMe
	O		TsOH, T
			TsOH, T

II. Заполните схему превращений, приведите методы удаления защитных групп целевого соединения

				O	S
O
HO	OH MeOH	CbzCl	Ts-Cl	t-BuO	S	TFA
		CbzCl		t-BuO	S	TFA


H-Ser-OH NH2	HCl	Na2CO3	Py	NaH, DMF
H-Ser-OH NH2

Рейтинговая контрольная №1. Вариант 50

I. Приведите структуру продуктов реакций и методы удаления их защитных групп

1	BnCl
1
	NaOH

		HO
		O		O
2					HC(OEt)3
2				OEt
				OEt
					MeOH, TsOH, T
			O	O	1. HS		SH
3						BF3-Et2O
3
			O	H	2. BuLi
					3. BnBr
4		HO				DHP, TsOH
					OH
			OH		1. TMS-Cl, Py, DMAP
			OH			(избыток)
5		CH3			OH	(избыток)
5
			CH3		2. MeOH, K2CO3
			CH3
				H2N
		Аденозин		N	N
		Аденозин		N
6				N	N	OMe
6		HO		N		OMe
		HO	O
			O			OMe
						OMe
					TsOH
			OH OH		PhH,T
			OH OH
		HO			O		TMS-CHN2
7							TMS-CHN2
7					OH
					OH
				O	H2N		OH
8		Ph			H2N
		Ph		OH
				OH
					PhMe, T
					O
		HO					Fmoc-Cl
9		HO
9					OH		NaOH
			O				NaOH
			O	NH2
			N	BOM-Cl
				BOM-Cl
10			N		NEt3
			N
			H
II. Заполните схему превращений, приведите методы удаления защитных групп целевого соединения
HO				MeO	OMe
				MeO
		OOMe
		OOMe					2Bn-Cl
	OH						2Bn-Cl	AcOH	Tr-Cl	Ac2O
	OH			TsOH, T			NaOH, TBAB		Py	Py
	OH	OH
		OH
1-O-Me-D-Glc

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 1

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O
			Rh(PPh3)3Cl(cat)
1.			H
			DPPA, NEt3, THF
	N	Cl
		O
2. H2N			DCC
2. H2N			O-t-Bu
			O-t-Bu
	O	NHCbz
		O	CDI	HO	NMe2
3.		O	CDI
3.	N
	N
		OH	DMF		DBU
		OH			DBU

Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP

2. H-Gly-O-Bn

3. Pip

i-Bu-Br

(избыток)

EtO

OEt

NaOEt

NaNO2

OEt

AcOH

O-t-Bu

H -Rh/Al O

2 3

10 атм

L-селектрид

THF

O-t-Bu

(R)-BINAL-H

	O	O
10		SMEAH
10	HO	OH
	HO

NH2 диоксан, Т

H2N NH2

NaOEt

O O

Me Me

Zn/AcOH

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и смолы Мэррифилда. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Trp –– Phe –– Thr –– Lys –– Gly –– NH2

				Рейтинговая контрольная №2. Вариант 2
	I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
				OH
1.	Fмoc N		NH2	Ps
	Fмoc N			(MBH-resin)
				(MBH-resin)
			O	Me
	BnO			TFA
	BnO
		O
2.			1. DPPA/NEt3
2.
	S	OH	2. Bn-OH, T
			2. Bn-OH, T
		O	1/2 DCC
3.	O		1/2 DCC
3.	O
		OH
	Вn		1. H-Ala-OBn, PyBop, DIEA

4.Fmoc-Ser-OH 2. Pip

5.	O	O			O	HBr
5.
	Ph		OEt		NaOEt	T
	O	O		1. NaOEt		1. NaOH
				1. NaOEt		1. NaOH
6.	EtO		OEt	2.	Cl	2. HCl T
	EtO		OEt		Cl

		NHAc
7.		O		NaBH4
7.		O		CeCl 3
				CeCl 3
				O	(R-)BINAL-H
8. F					(R-)BINAL-H
8. F
				Me	Et2O
	OH	O		NaBH(OAc)3
9.				NaBH(OAc)3
9.
	Me		Ph		DCM
					H DIBAL-H	I2
10					Ph-Me, -20OC	MeOH
	MeO	N N			Ph-Me, -20OC	MeOH
	MeO

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc -стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Met –– Gly –– Asp –– Ala –– Val –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 3

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

			NH2
O					O	CuO*Cr2O3
						CuO*Cr2O3
O	N	S			OH	хинолин, T
		O
HO					TMS-CHN2			NH -NH
			OH					2	2
			OH
					MeOH			T
		O		CDI			HO	OH
		O		CDI
		OH		DMF				DBU
								DBU

		1. DCC, HOBt
Cbz-Pro-OH
		2. H-Phe-O-t-Bu
		3. H2-Pd/C
O	O			1. 2LDA			1. DPPA
				1. 2LDA			1. DPPA
EtO		OH				Cl	2. t-BuOH, T
EtO		OH	2.			Cl
			2.
					N
O		O			HC(OEt)3			NH -NH
								2	2
Ph		OEt			Ac2O, ZnCl2

H2-Pt/C

-пинен

BH3* THF

2-(Me)-CBS-

-(S)-оксаазаборолидин

	BH3*THF
H	DIBAL	I2
H
	Ph-Me, -20oC	MeOH
		MeOH

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Ile –– Phe –– Lys –– Met –– Ala–– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 4

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

HO		OH
HO
	O			F
	O	O				TsO-
		O		+
				+	N
					N
			NHBoc		DIEA
	O		NHBoc
	O
		O	CDI			HO	NMe2
		O	CDI
N
		OH	DMF				DBU
		OH					DBU
			O	O	O
				O	O
MeO			OH	Cl	Cl		HNMe2
			Me	Cl	Cl		HNMe2
			Me	NEt3, Et2O
		N		NEt3, Et2O
		H

Fmoc-Tyr-OH 1. EDC, HO-PFP

2.H-Ala-O-Bn

3.Pip

				O
			MeO		Cl
					Cl
O	O	Mg(OEt)2			TsOH
		Mg(OEt)2	F	F
			F	F	PhMe, T
EtO		OEt			PhMe, T
EtO		OEt
			O
	O O		H3C
2 Me			H
2 Me		OEt	NH3
		O
		O-t-Bu	H -Rh/Al O
		O-t-Bu	2 2 3
		NH	10 атм
			10 атм
		O
		OMe
			H2-Rh((R-)BINAP)ClO4
		NHAc	3 atm
		NHAc
		O
	O		(R)-альпинборан
			H
			9-BBN		H2O2
			H		NaOH
N			Ph-Me		NaOH
			Ph-Me

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Trp –– Phe –– Lys –– Ile –– Gly –– NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 5

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

MeO

Rh(PPh3)3Cl(cat)

DPPA, NEt3, THF

DPPA/NEt3

H2N

O2N

H2N

DCC

3*.

O-t-Bu

NHCbz

1. Cl-CO2-i-Bu, NMM

Boc-Ile-OH

2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA

3. H2, Pd/C

NaNO2

t-Bu

OEt

AcOH

Zn/AcOH

NaOH

H+

EtO

OEt

H2O

Pip*AcOH, T

O2N

H -Pt/C

(1.5 атм)

Boc

EtOH

BnO

8.OEt H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

3 atm

NHAc

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Lys ––Met –– Pro –– Gly –– OH

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 6

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

				O
t-BuO					NH2NH2
				OMe

	O		NHCbz
			NHCbz
			OH
HO				Ac2O
HO				Ac2O
				O
				O
				T
O		Ph		T
O		Ph

1. EDC, HOSu

Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3. Pip

O	O
	F
Me	OEt NaOEt

F3CH

O O

Me OEt

NH3

H2-Pt/C

BH3* THF

2-(Me)-CBS- -(S)-оксаазаборолидин

BH3*THF

t-Bu Sia2BH

THF

NaNO2

AcOH

H2N

Ph-Me, T

NaCl

DMSO, T

-пинен

MeOH

H –– Met –– Phe –– Arg –– Ile –– Gly ––NH2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 7

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O	CDI				LAH
1.	BocN		CDI				LAH
1.	BocN						Et2O, 0oC
		OH	THF				Et2O, 0oC
				NH2
		O
2.	N	OH	Ps
	Br	OH	(MBHA-resin)
	Br
						Me
	HN					Me
	HN
			TBTU, DIEA
			F
		O			TsO-
3.			+	N	TsO-
3.				N
		OH		DIEA
	Ph	OH		DIEA
	Ph
		Cl-CO2-i-Bu				1. H-Gly-OBn, DIEA
4.	Boc-Leu-OH					2. H2, Pd/C
		NMM				2. H2, Pd/C
							O O
5.	O	O	NaNO2
5.			NaNO2			Me	Me
						Me
	t-Bu	OEt	AcOH				Zn/AcOH
							Zn/AcOH
				O
6.	O	O	Ph
6.	2			H		NaOH
				H
	EtO	OEt	Pip*AcOH, T			H2O
			Pip*AcOH, T			H2O

7. O

(S)BINAPRu(OAc)2

OAc

HO H2-Pt/C

(1 моль)

H+

MOMO
Me	Me
9.	L-селектрид
9.
	THF
камфора	O	изоборнеол
OH
10	Li
	NH3 - EtOH

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера и полимера c MBHA-спейсером. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H ––Ala –– Gly –– Lys –– Met –– Val –– NH2

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 56 / 226 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 > Следующая >>>