Программа по МСОС от 2018
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MeO |
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8. |
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OsO4/NMO |
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Ag2CO3 |
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N |
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(DHQD)2PHAL |
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целит |
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Et |
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9. |
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MeMgI |
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OEt |
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Et O, -78OC |
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2 |
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N |
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F |
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H |
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10 O |
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Br |
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Pd(PPh3)2Cl2, PPh3 |
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OEt |
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NEt3, CuI, THF |
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II.Заполните схему превращений |
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OH |
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O |
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HO |
B |
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OMe |
Li |
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N |
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1. |
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Br |
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N |
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N |
Me |
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F |
1. MeMgBr |
H3PO4 |
MCPBA |
NH2Me |
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N |
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|||||||||
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Pd(dppf)Cl , Cs CO , T ... |
+ |
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... |
2. NH4Cl ... |
T |
.. |
... |
... |
||||||
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2 |
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2 3 |
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2.H |
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III.Заполните схему превращений |
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O |
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Br |
O-t-Bu |
TFA |
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EDC |
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Cl |
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OH |
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NaOH |
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... |
HOBt ... |
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TBAS/DCM |
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O |
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H |
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... |
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O |
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O |
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Фипериксид |
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HN |
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NH Cl |
OEt |
O |
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NaOH |
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pH 6 |
... |
NaBH(OAc)3 |
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... T ... |
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DCM
Экзаменационный билет. Вариант 15
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
1.
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OH |
1. TMS-Cl, Py, DMAP |
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CH3 |
(избыток) |
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2. |
OH |
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CH3 |
2. MeOH, K2CO3 |
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3.
171
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10
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O |
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HO |
OH |
TMS-CHN2 |
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MeOH |
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O |
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MeO |
Cl |
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O |
O |
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Mg(OEt)2 |
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F |
F |
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EtO |
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OEt |
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Me |
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H2N |
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Ph |
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N |
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H2/NiRa |
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N |
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KMnO4 |
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N |
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Py-H2O, T |
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Me |
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OMe |
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B O |
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смесь Трепа |
MeO |
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-78OC |
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O |
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OTf |
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OEt |
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Pd(OAc)2, PPh3 |
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NEt |
, DMF, 100 0C |
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3 |
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NH2-NH2
T
H2/Pd/C
EtOH
Me
Me
Me
TsOH
PhMe, T
II.Заполните схему превращений
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Cl |
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O |
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O |
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O |
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OH |
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BH3*THF |
BnNH |
Cl |
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Cl t-BuOK |
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H |
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||||||
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SMEAH |
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N OMe |
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2 |
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2 |
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2-(Me)-(S)-CBS- |
... |
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... Py |
... диоксан ... диоксан |
... Pt/C |
... EDC, HOBt ... |
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-оксаборолидин |
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T |
T |
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F |
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III.Заполните схему превращений |
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i |
Bu |
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2 t-BuLi |
O |
ONa |
HCl |
H2 |
(3 atm) |
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Br смесь Трепа ... |
... |
T ... |
Rh((R-)BINAP)ClO ... |
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-78OC |
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4ибупрофен |
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Экзаменационный билет. Вариант 16 |
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I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
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1. |
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O |
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Br |
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OH |
HClO4 |
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172
O O
2. |
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HC(OEt)3 |
|
OEt |
|
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TsOH, T |
|
HO |
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OMe |
|
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OOMe |
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3. |
OH |
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OMe |
|
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OH |
OH |
TsOH, T |
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1-O-Me-Glc |
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O |
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NH2 |
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OH |
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4. |
N |
Ps |
|
|
N |
|
(MBHA-resin) |
|
|
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|
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|
|
Me |
|
Br |
|
TBTU, DIEA |
1.H-Pro-OBn, PyBop, DIEA
5.Boc-Met-OH
2.TFA
6.
|
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|
|
H |
DIBAL |
I2 |
7. |
|
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Ph-Me, -20oC |
|
|
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MeOH |
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MCPBA |
NaOH |
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8. DCM
ментон O
9. |
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CuI |
O |
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2 |
Li |
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THF |
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OH |
Br |
OTHP |
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B |
N |
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10 |
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OH |
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||
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С |
Pd(OAc)2, PPh3 |
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N |
NaCO |
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||
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2 |
3 |
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II.Заполните схему превращений |
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O |
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MeO |
H |
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|
t-BuLi |
MeO |
|
KMnO |
HBr |
|
H2 |
|
|
смесь Трепа ... |
... |
4 |
|
... |
|
... |
||
|
Ph-H, |
... T |
|
||||||
N |
Br |
O |
|
|
DCH-18-c-6 |
|
|
RhO2-PtO2 римитерол |
|
|
|
-78 C |
|
|
|
|
|
|
III.Заполните схему превращений
173
O
Br
N
|
NH2 TsCl |
Mel |
... |
HBr |
O |
NH2-NH2 |
Bz-Cl |
POCl3 |
Cl |
NaOH ... |
NaOH |
T |
... K2CO3, DMF ... |
... |
NaOH |
... |
|
|
|
Медазепам
Экзаменационный билет. Вариант 17
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
|
O |
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Fmoc-Cl |
|
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|||
1. HS |
OH |
NaOH |
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|||||
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|
||||
|
|
NH2 |
|
|
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HO |
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TIS-Cl |
|
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|
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||
2. |
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|
NEt3, Im |
|
|
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|
N |
|
O |
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|
|||
|
|
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|
|
|
|||
|
|
O |
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|
|
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|
3. |
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HC(OEt)3 |
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H2SO4 |
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Br |
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OMe |
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|
O |
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|
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|
|
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|
MeO |
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|
|
Rh(PPh3)3Cl(cat) |
|
||
4. |
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|
H |
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|
|
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|
|
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|
DPPA, NEt3, THF |
|
||
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N Cl |
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5. |
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O |
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6. |
O |
O |
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|
|
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NaCN |
|
|
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N |
|
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|
H |
H+ |
||
|
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|||
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EtO |
OEt |
Pip*AcOH |
|
T |
||||
|
|
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|
||||||
|
|
O |
|
|
|
|
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7. |
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O-t-Bu |
H -Rh/Al O |
|
||||
|
|
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2 |
2 3 |
|
||||
|
|
NH |
|
|
|
|
10 атм |
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|
|
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|
|
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|
||
|
|
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O |
|
|
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8. |
O |
O |
CF3 |
|
OOH |
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|||
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|
|
|||||||
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||||
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O |
Me |
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DCM |
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O |
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|
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Br |
Br |
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EtO |
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|
2 LTMP |
||||
9. |
|
|
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|
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||||
|
OEt |
|
|
|
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|
|
||
|
|
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|
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O |
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Et O |
-78oC |
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2 |
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O |
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O |
Br |
Me |
|
|
OMe |
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10 |
|
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|
|
|
|
|||
|
|
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O Pd(OAc)2, PPh3
NEt,1000C
3
II.Заполните схему превращений
174
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
OH EtOH |
2 Me2SO4 |
H2 |
2 |
MgBr |
H+ |
CH3Br |
||
|
|
S |
|||||||
|
+ |
... NaOH |
... RhO -PtO |
... |
|
... |
T ... |
... |
|
N |
H |
|
|
2 2 |
|
|
|
|
тимепидиум |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бромид |
III.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
NH Fmoc-Cl |
Ph |
H |
|
Pip |
|
|
|
|
HN |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
... |
|
|
|||
|
pH 6 |
... NaBH(OAc)3 ... |
|
|
|
||||
|
|
|
|
DCM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
K2CO3 |
... |
|
|
|
|
|
1/2 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
2 t-BuLi |
|
H OEt |
|
|
DMF флунаризин |
|||
F |
Br смесь Трепа ... |
... |
HCl ... |
|
|
||||
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 18
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
|
O |
NH |
Cbz-Cl |
1. |
|
|
|
|
|
NaOH |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
HO |
2. |
|
H |
TsOH |
|
MeO |
Br |
PhH, T |
|
|
||
|
O |
OH |
OMe |
|
|
||
3. |
|
OEt |
|
EtO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH O |
TsOH, T |
O
CDI
4. BocN OH THF
1.EDC, HOSu
5.Boc-Ala-OH
2.H-Pro-O-t-Bu
3.TFA
6.
O
2-(Me)-CBS-
7. -(S)-оксаазаборолидин
BH3*THF
TBHP
8.
OH (+)-DET/Ti(OPr)
LAH
Et2O, 0oC
175
|
|
O |
|
O |
1. Me-Li/ Et2O |
|
|
|
|
|
|
|
9. |
Me |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
2.H+ |
|
|
|
|
|
|
||
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
O |
|
|
PPh3 |
|
|
1. BuLi |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
10 |
Me |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
||
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Et |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
N |
|
O |
|
|
|
KOH |
HCl |
CDI |
|
Et |
|||
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
O |
|
NaOEt |
|
... |
NaOH |
... T |
... T |
... THF |
... |
DBU |
... |
|
|
|
|
|
нафтидро- |
|||||||
EtO |
|
|
|
|
|
TBAS |
|
|
|
|
|
фурил |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
III.Заполните схему превращений
O OEt
|
NaOEt |
LiCl |
HCN |
|
TMS-Cl |
|
EtMgBr |
|
NaBH4 |
|
HCl |
|
O |
|
|
|
|
|
|||||||
|
... DMSO,T ... |
|
|
... |
|
... |
|
... |
|
... |
... |
|
|
|
NEt |
3 |
Im, DIEA |
Et2O |
EtOH |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
инданорекс |
Экзаменационный билет. Вариант 19
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
1. |
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
DHP, TsOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
TIS-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NEt3, Im |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
O |
|
|
N |
|
|
|
|
t-Bu-OH(избыток), |
||||||||||||||||||||||||||||||
3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2SO4/MgSO4, DCM |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
OH |
|
|
Cbz |
OH |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
TsO- |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
4. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
N |
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
5. |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
DIEA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
O |
O |
i-Bu-Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
6. |
|
|
(избыток) |
|
|
|
|
H N NH2 |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaOEt |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
EtO |
|
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
NaOEt |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
7. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
H2-Rh((R-)BINAP)ClO4 |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
N |
|
|
|
|
NHAc |
|
|
|
|
|
|
|
3 atm |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
176
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
TBHP |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
8. |
|
|
|
|
|
|
|
|
(+)-DET/Ti(OPri) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
9. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Bu-Li |
|
|
|
|
1. |
|
|
N |
OMe |
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NBoc |
Me |
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
N CH3 |
TMEDA |
|
|
|
|
|
|
|
2. H+ |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF, -78 C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
10 |
O |
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Pd(PPh3)2Cl2, PPh3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
NEt3, CuI, THF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
II.Заполните схему превращений |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
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|
|
||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaCN |
+ |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H /H2O |
Ac2O |
NH3 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
... |
|
|
|
|
|
... |
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
C |
|
|
|
|
|
|
|
Pip, T |
|
|
|
|
|
|
T |
... |
-H2O ... |
... |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Этосукцимид
III.Заполните схему превращений
OOEt
1.
Ph |
|
Mg |
|
EtO |
|
O |
|
|
|
Br |
Et O ... |
|
|
+ ... |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
2. H O, H |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NaBH(OAc)3 |
|
H -Pd/C |
|
|
|
|
|
|
|
|
... |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
DCE |
... |
|
|
H-Pro-OBn |
|
|
TFA |
|
||||
|
|
|
|
|
еналаприл |
||||
Boc-Ala-OH TBTU, DIEA ... |
|
|
|
|
|||||
|
... |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 20 |
|||
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
||||||||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
1. |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2N |
OBn |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
PhMe, T |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
2. |
MeO |
|
H |
|
Piv-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
Py, DMAP |
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
HO |
|
|
|
|
CH2Br2 |
|
|
|
3. |
|
|
O-t-Bu |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
||||
|
HO |
|
|
|
|
NaOH, TBAB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
177
|
|
|
O |
NH2NH2 |
NaNO |
|
||
|
|
|
|
2 |
||||
4. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AcOH |
|
|
|
NBoc |
OMe |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
1. DCC, HOBt |
|
|
|||
5. |
Boc-Ile-OH |
|
2. H-Trp-O-t-Bu |
|
|
|||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
3. H2-Pd/C |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
6. |
O |
O |
|
Mg(OEt)2 |
|
Cl |
TsOH |
|
|
|
|
|
|
||||
|
EtO |
|
OEt |
|
|
|
PhMe, T |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H -RhO -PtO |
|
|
7. |
O |
|
|
|
|
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
N |
|
4 атм |
|
|
|
O |
|
|
H |
Me |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
DDO |
|
|
|
|
8. |
|
|
|
|
|
|
|
|
9. |
|
|
|
CuI |
|
|
O |
|
|
Li |
|
|
|
|
|
||
2 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
THF |
|
|
|
|
|
OTf |
|
|
|
CN |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
10 |
|
|
|
Pd(OAc)2, PPh3 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
NEt , DMF, 1000C |
|
|
||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера Мэррифилда: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.
H –– Tyr –– Leu –– Thr –– Glu –– Gly –– OH
IШ.Заполните схему превращений
|
|
N |
|
Me |
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
Me |
O |
O |
Me |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
O Ph |
|||||||
|
|
1. |
|
|
B |
B |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
Me |
|
|
|
|
|
Ph |
||
|
|
|
|
O |
O |
|
Me |
Pd(OAc)2, PPh3 |
EtO |
P |
||
|
LDA |
I |
|
|
|
|||||||
|
|
Me |
|
|
Me |
|
Na2CO3 |
|
|
Ph |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
... |
|
|
||||
|
N Br Et2O ... 2. H+ |
|
... |
|
|
|
T |
... |
DCM, T |
|
||
|
|
Pd(dppf)Cl2, KOAc |
|
|
||||||||
|
-78OC |
|
|
|
DMSO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 21 |
|
|
|
|
|||||
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|
|
|||||||||
|
|
H |
1. Me-MgBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. |
|
O |
2. TMS-Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O
178
2.
|
|
SH |
BzhOH |
|
|
|
|
3. |
O |
|
TFA |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
NH2 |
|
|
O |
|
O |
4. |
|
|
CuO*Cr2O3 |
ON S OH хинолин, T
1.EDC, HOSu
5.Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu
3.Pip
6.
7. |
|
|
|
O |
NaBH4 |
|
|
|
CeCl 3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
TBHP |
8. |
|
|
OH |
(+)-DET/Ti(OPri) |
|
|
|
|
|||
|
|
Me |
|
O |
|
|
|
|
|
1. Ph-Li |
|
|
|
|
|
|
|
9. |
Me |
|
|
|
|
|
Me |
Me |
H |
2.H+ |
|
|
|
|
|
TrCl
NEt3
10
II.Заполните схему превращений
|
|
|
|
|
O |
|
O |
O |
H2-Pd/C |
|
|
NBoc OH |
|
|
DIBAL-H |
EtNH |
HCl |
|||
NC |
|
|||||
OH |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Et2O |
|
|
AcONa, T |
|
|
NaBH(OAc)3 |
TBTU |
|
|
|
|
|
DCM |
|
|
III.Заполните схему превращений
179
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
OMe |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
LiAlH4 |
+ |
Ac |
O |
CrO |
OsO -NMO |
|
MnO |
|
K CO |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
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|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
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|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph-H, T ... |
... |
H ... |
2 |
|
... ацетон3 ... |
4 |
... |
2 |
... |
2 3 ... |
|||||
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Py |
(DHQ)2PHAL |
Ph-H, T |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(-H2O) |
|
|
|
|
|
MeOH |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кортизон |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Экзаменационный билет. Вариант 22 |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию. |
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
1. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
HC(OEt)3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OEt |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MeOH, TsOH, T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
3. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ac2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
HO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H N |
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|||||
4. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
O |
|
|
Ph |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ph-Me, T |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
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|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1. Cl-CO2-i-Bu, NMM |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
5. |
Boc-Ile-OH |
2. H-Gly-OBn, PyBOP, DIEA |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. H2, Pd/C
6.
O |
O |
|
|
|
O-t-Bu |
(R)-BINAL-H |
|
7. |
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
оксон |
|
|
|
|
|
8. |
|
|
|
O2N |
|
|
|
|
Br |
|
|
9. |
LDA |
B(OMe)3 |
H+ |
Et2O |
|
|
|
N |
|
|
|
-78OC |
|
|
|
|
|
|
10
II.Заполните схему превращений
180