Тема 12. Флавоноиды

Флавоноиды - многочисленная группа природных биологически активных соединений, в основе которых лежит дифенилпропановый скелет (С₆-С₃-С₆), различной степени окисленности и замещения.

Свое название эти вещества получили от латинского слова flavus - желтый - в 1895 г. химиком Костанецким, поскольку первые выделенные флавоноиды имели желтую окраску.

Классификация

В основе классификации лежит:

1) степень окисленности и гидроксилирования пропанового фрагмента;

2) положение бокового фенильного радикала;

3) величина гетероцикла.

По расположению кольца B выделяют следующие основные

подгруппы флавоноидов:

I. Собственно флавоноиды (эуфлавоноиды) с боковым фенильным радикалом у С₂.

II. Изофлавоноиды с фенильным радикалом у С₃.

III. Неофлавоноиды с фенильным радикалом у С₄.

IV. Бифлавоноиды.

I. Собственно флавоноиды

К этой подгруппе относятся:

1) производные флавана (2 фенилхромана):

ФЛАВАН КАТЕХИН ЛЕЙКОАНТОЦИАНИДИН

АНТОЦИАНИДИН

2) производные флавона (2 фенилхромона):

ФЛАВОН ФЛАВОНОЛ

ФЛАВАНОН ФЛАВАНОНОЛ

3) флавоноиды с раскрытым пироновым кольцом:

ХАЛКОН ДИГИДРОХАЛКОН

4) ауроны:

АУРОН

II. Изофлавоноиды

с фенильным радикалом в положении 3:

ИЗОФЛАВАН ИЗОФЛАВОН ИЗОФЛАВАНОН и др.

III. Неофлавоноиды

с фенильным радикалом у С₄:

4-БЕНЗОКУМАРИН 4-БЕНЗОХРОМАН (неофлаван)

IV. Бифлавоноиды

Кроме мономерных флавоноидов существуют димерные формы - флавоноиды могут конденсироваться между собой углерод-углеродными связями и другими фенольными соединениями: фенолкарбоновыми и оксикоричными к-тами, лигнанами, с изопреноидами и алкалоидами.

БИФЛАВОН

В растениях большинство флавоноидов присутствует в виде гликозидов (кроме катехинов и лейкоантоцианов). В качестве углеводной части могут быть моносахариды: D-глюкоза, D-галактоза, D-ксилоза, L-рамноза и др. В некоторых случаях встречаются специфические дисахариды: рутиноза (рамноза и глюкоза), софороза (2 молекулы глюкозы).

Сахара могут присоединяться к агликону в 3, 7, 3', 4' и др. положениях. Для флавоноидов характерно гидроксилирование. Оно возможно почти во всех положениях. У некоторых флавоноидов гидроксилы метилированы.

Основную группу флавоноидов составляют О-гликозиды; в меньшей степени распространены С-гликозиды, где углеводные компоненты связаны с агликоном через углеродный атом в 6 или 8 положениях. Известны также ацилированные гликозиды, содержащие ацильные остатки в агликоновой или в углеводной части молекулы. Ацилирующими агентами могут быть бензойная, уксусная, протокатеховая, кофейная и др. кислоты. О-гликозиды в зависимости от числа остатков сахара, положения и порядка их присоединения делятся на монозиды, биозиды, триозиды и дигликозиды. В дигликозидах моносахара присоединяются в двух разных положениях флавоноидного ядра.