Метиларбутин
Известен также глюкозид флороглюцина - флорин, который содержится в кожуре плодов цитрусовых. Более сложные соединения - флороглюциды, представляющие собой производные флороглюцина и масляной кислоты, являются действующими веществами мужского папоротника.
Флороглюцин
2. Вторая группа представлена гликозидами фенолоспиртов, содержащими гидроксильные (-ОН) и спиртовые группы (-СН2ОН), - салицином и салидрозидом.
Салицин представляет собой -глюкозид салицилового спирта, салидрозид (родиолозид) является -глюкопиранозидом п-тирозола.
САЛИЦИН САЛИДРОЗИД ТИРОЗОЛ
Салицин (1828) и салидрозид (1926) были выделены из коры ивы. Позднее салидрозид был обнаружен в корневищах и корнях родиолы розовой.
3. Представителями третьей группы являются гликозиды фенолокислот, содержащие гидроксильные (-ОН) и карбоксильные (-СООН) группы, - производные гидроксибензойной кислоты:
R1- H, R2 - H - гидроксибензойная кислота
R1 - H, R2 - OH - протокатеховая кислота
R1 - OH, R2 - OH - галловая кислота
R1 - H, R2 - OCH3 - ванилиновая кислота
R1 - OCH3, R2 - OCH3 - сиреневая кислота.
Фенолокислоты широко распространены в растительном мире.
Такие соединения, как п-гидроксибензойная, протокатеховая, ванилиновая кислоты, обнаружены практически у всех покрытосеменных растений.
Довольно часто встречаются также галловая и сиреневая кислоты, значительно реже салициловая.
Они могут быть в свободном состоянии, или связаны друг с другом по типу депсидов, или же существовать в виде гликозидов.
Глюкозид салициловой кислоты
Метиловые эфиры салициловой кислоты входят в состав эфирного масла фиалки трехцветной и полевой.
Физико-химические свойства
1. Свободные фенольные соединения и их гликозиды представляют собой белые или желтоватые кристаллические вещества.
2. Растворимы в воде, спирто-водных смесях (40%, 70%, 80%), в этиловом и метиловом спиртах, ацетоне, этилацетате, а также в водных растворах гидрокарбоната и ацетата натрия.
3. Нерастворимы в хлороформе, диэтиловом эфире, четыреххлористом углероде, дихлорэтане.
4. Гликозиды и агликоны растворимы в щелочах с образованием фенолятов.
5. Гликозиды - оптически активные соединения.
6. Гликозиды подвергаются гидролизу под действием кислот и ферментов.
Методы выделения
1. Фенольные гликозиды извлекают из ЛРС водой или спирто-водными смесями 40%, 70% или 95%. Спирт упаривают.
2. Водное извлечение очищают четыреххлористым углеводородом, дихлорэтаном или др. неполярными органическими растворителями.
3. Выделение индивидуальных соединений проводят методом адсорбционной хроматографии на полиамиде, силикагеле, целлюлозе.
Для идентификации выделенных соединений определяют:
температуру плавления,
удельное вращение,
УФ-, ИК-, масс-спектры.
Качественное определение
Фенольные соединения за счет свободных гидроксильных групп дают все реакции, характерные для фенолов:
1) с железоаммонийными квасцами;
2) с солями тяжелых металлов;
3) реакцию диазотирования;
4) для определения арбутина в ЛРС используют цветные качественные реакции:
к водному извлечению из ЛРС прибавляют кристаллик сульфата закисного железа. Появляется сиреневое окрашивание, переходящее в темно-фиолетовое, и затем появляется темно-фиолетовый осадок;
к водному извлечению из ЛРС прибавляют раствор аммиака и раствор натрия фосфорно-молибденовокислого в хлористоводородной кислоте, появляется синее окрашивание;
5) фенольные соединения могут быть обнаружены и идентифицированы с помощью бумажной или тонкослойной хроматографии.
Для хроматографирования в тонком слое сорбента используют системы растворителей:
Н-БУТАНОЛ-УКСУСНАЯ КИСЛОТА-ВОДА (4:1:5);
ХЛОРОФОРМ-МЕТАНОЛ (8:2).
При хроматографировании на бумаге используют 5, 10, 15%- ную уксусную кислоту.
Эти же качественные реакции используют для обнаружения фенольных гликозидов на хроматограммах.
При этом фенольные гликозиды в зависимости от строения обнаруживаются в виде желтых, красных, оранжевых или голубых пятен.
При обработке хроматограмм раствором нитрата серебра и щелочью фенольные гликозиды обнаруживаются в виде коричневых пятен с различным оттенком.