- •Предисловие
- •Введение
- •1 Предмет курса "поверхностные явления
- •2 Классификация поверхностных явлений
- •3 Дисперсность, удельная поверхность
- •4 Классификация дисперсных систем
- •4.1 Классификация дисперсных систем по размерам частиц дисперсной фазы
- •4. 2 Классификация по агрегатному состоянию дисперсной фазы и дисперсионной среды
- •4.3 Классификация по интенсивности взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды
- •4.4 Классификация по интенсивности взаимодействия
- •5 Поверхностные явления на границе раздела фаз
- •5.1 Поверхностная энергия, поверхностное натяжение
- •5.2 Термодинамика поверхности раздела фаз
- •5.3 Пути понижения энергии Гиббса на границе раздела фаз
- •5.4 Когезия. Работа когезии
- •5.5 Адгезия, работа адгезии, термодинамические основы адгезии
- •5.6 Смачивание, краевой угол смачивания, теплота смачивания, гидрофилизация и гидрофобизация поверхностей.
- •5.7 Растекание, критерий растекания, поверхностные пленки, двумерный газ
- •5.8 Адсорбция
- •5.8.1 Общие положения, классификация изотерм адсорбции
- •5.8.2 Фундаментальное термодинамическое уравнение адсорбции Гиббса
- •5.8.3 Адсорбция газов и паров на поверхности твердых тел
- •5.8.4 Уравнение адсорбции Фрейндлиха. Его анализ и решение
- •5.8.5 Мономолекулярная теория (теория Ленгмюра)
- •5.8.6 Полимолекулярная теория (теория Поляни)
- •5.8.7 Теория полимолекулярной адсорбции бэт
- •Пористые адсорбенты, классификация пористых тел по Дубинину
- •5.8.10 Влияние природы и структуры адсорбента, природы и свойств газов и паров на адсорбцию. Адсорбция из смеси газов.
- •5.9 Адсорбция из раствора на границе с газом
- •5.8.10.1. Молекулярная адсорбция
- •5.8.11.2. Ионная адсорбция (адсорбция электролитов)
- •5.8.12 Ионобменная адсорбция
5.6 Смачивание, краевой угол смачивания, теплота смачивания, гидрофилизация и гидрофобизация поверхностей.
Явления растекания и смачивания характеризуют межфазное взаимодействие на границе трех фаз. Если нанести на поверхность твердого тела или жидкости каплю другой жидкости , то можно наблюдать, что капля будет либо растекаться по поверхности, либо нет. При этом реализуется явление адгезии жидкости - один из видов адгезионного взаимодействия при контакте жидкости с твердой поверхностью. На рис. V.5 изображен вид капли в разных состояниях. Обозначения: 1- твердое тело, 2 - жидкость, 3 - газ.
3 3 3
2 2
Рисунок V.5 - Смачивание жидкостью поверхности твердого тела
В первом случае капля хорошо смачивает поверхность твердого тела, а во втором - слабо. Это зависит от соотношения сил поверхностного натяжения на границе раздела фаз. Силы поверхностного натяжения изображены как векторы, направленные по касательной к границе раздела фаз. В первом случае поверхностное натяжение на границе “твердое тело – газ” (σ1.3) выше, чем поверхностное натяжение на границе “ жидкость – твердое тело” (σ2,3). Во втором случае наблюдается обратное соотношение σ23> σ1.3. Дополнительный вклад в это соотношение вносит поверхностное натяжение на границе фаз “жидкость – газ” (σ1.2). Это величина равна
σ΄= σ12*cosΘ,
где Θ– угол между вектором поверхностного натяжения жидкости на границе с воздухом и поверхностью твердого тела, который всегда отсчитывается в сторону жидкой фазы.
Угол Θназывается краевым углом смачивания, который является мерой смачивания поверхности.
Условия смачивания поверхности можно записать в виде:
ΔG=G2+G2,3–G1= σ2,3+ σ1,2cosΘ- σ1,3< 0,
σ2,3+ σ1,2cosΘ< σ1,3,
Θ< 90о,cosΘ> 0.
Соответственно условиями несмачивания поверхности являются:
ΔG=G2+G2,3–G1= σ2,3+ σ1,2cosΘ- σ1,3> 0,
σ2,3+ σ1,2 cosΘ> σ1,3,
Θ> 90о,cosΘ< 0.
cosΘопределяется по закону Юнга:
cosΘ= (σ1,3- σ2,3) / σ1,2. (V.7)
Работу адгезии можно выразить, используя угол смачивания:
WA = σ1,2* (1+cos Θ). (V.8)
Чем больше адгезия, тем больше cosΘ, тем лучше смачивание. Условие смачивания можно записать как соотношение работы адгезии и работы когезии:
WA > 0,5WК. (V.9)
Теплота смачивания поверхности λ определяется соотношением:
λ = Sуд *(ΔGт-г–ΔGт-ж), (V.10)
где ΔG- полная поверхностная энергия на соответствующей границе раздела фаз.
Для сравнительной оценки смачивания введены термины лиофильной (если Θ< 90о) и лиофобной (если Θ> 90о) поверхности.
Поверхность лучше смачивает та жидкость, которая ближе к ней по полярности и имеет меньшее поверхностное натяжение. Для улучшения смачивания нужно снизить поверхностное натяжение жидкости. Для этого в систему вводят поверхностно-активные вещества ( ПАВ). Молекулы этих веществ содержат полярные и неполярные группы. Такие молекулы принято изображать , линия соответствует неполярной части, а кружок – полярной части молекулы. При адгезии ПАВ происходит ориентация молекул на поверхности раздела фаз (рис.V.6). В результате поверхность как бы меняет свою полярность. Это явление называется гидрофилизация или гидрофобизация поверхности. Гидрофилизация – придание поверхности способности смачиваться водой, а гидрофобизация – придание способности несмачиваться водой в результате обработки поверхности ПАВ.
Рисунок V.6 - Образование пленки ПАВ на границе раздела фаз