20. Хим. Равновесие в гетерогенных системах.

Гетерогенное равновесие – равновесие, устанавливающиеся на границе раздела фаз. В аналитике есть гетерогенные системы и равновесия 2 видов: 1) осадок(тв. фаза какого-либо в-ва, находящаяся в равновесии с насыщенным р-ром того же в-ва, жидкая фаза). Например, BaSO4(тв. фаза) =Ba+SO4(р-р). 2). Две жидкие фазы(водный р-р и орган. растворитель, к-рые не смешиваются друг в друге, между к-рыми распределено раств. в-во, к-рое находится в равновесии с обеими жидкими фазами. Например, экстракционная система, состоящая из CCl4 и водного слоя. Причем в обеих фазах растворен молекулярный йод. Значит, жидкая орган. фаза окрашивается в фиолетовый цвет, а водная – в желтый. . В гетерогенной системе при t=const устанавливается самопроизвольно состояние равновесия.

21. ПР.

Это величина равная произведению равновесных активностей(концентраций) ионов данного электролита в его насыщ. р-ре в степенях равных стехиометрическим коэффициентам. Чем меньше значение ПР, тем хуже растворяется в-во. Произведение растворимости связано с растворимостью следующим соотношением: где:

m+n — суммарное количество молей катионов и анионов

m — количество молей катиона

n — количество молей аниона

Ksp — произведение растворимости

S — растворимость вещества (моль/л).

22. Условия образования и растворения осадков.

Если ионное произведение меньше произведения растворимости, то осадок не выпадает, следовательно ионное произведение должно быть больше произведения растворимости.

23. Влияние добавок посторонних электролитов…

1)Влияние добавок электролита с одноименным ионом. Введем в р-р электролит, имеющий одноименные ионы SO4, тогда концентрация этих ионов увеличится. ПР=const при t=const.

Поэтому рост [ ] приведет к уменьшению [ ], т.к. растворимость BaSO4 уменьшается. Т.о. введение в р-р электролита, содержащего одноименные с осадком ионы не образующие с ним растворимые комплексные соединения понижает растворимость малорастворимого сильного электролита. Однако вводимые одноименные с осадком ионы в обр. раствр. комплексные соединения, то при их избытке наблюдается непонижение растворимости в-ва, а понижение растворимости осадка.

2)Влияние добавок постороннего (индифферентного) электролита.

Введем с систему растворимые электролиты, не содержащие с осадком одноименных ионов (KCl, NaCl). При этом общее число ионов в растворе возрастает, увеличиваются силы электростатического взаимодействия между всеми ионами и повышается ионная сила. В этом случае, коэффициент активности будут отличаться от 1 и поэтому ПР следует выражать через равновесные их активности.

Введение в гетерогенную систему добавок индифферентного электролита приводит к изменению растворимости малораств. сильного электролита, вследствие изменения коээф. активности.(солевой эффект). СЭ проявляется всегда, также и при введении в гетерогенную систему электролитов, к-рые имеют с осадком одноименные ионы. Но СЭ в меньшей степени изменит растворимость осадка.

3) Влияние различных факторов на полноту осаждения их осадков и их растворимость. (природа осаждаемого в-ва; природа осадителя; природа растворителя; концентрация осаждаемого в-ва; t pH среды; присутствие одноименных ионов).