1. Реакции электрофильного присоединения (ае).

Наиболее часто используются реакции присоединения воды. продуктами реакции являются спирты

С =С+ НОН Н⁺ Н-С-С-ОН

Реакция проходит в сильно кислой среде, ион Н⁺ является атакующим электрофилом.

Механизм реакции:

Правило Марковникова:

При присоединении воды или галогеноводорода к алкенам водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода.

Правило Марковникова соблюдается для углеводородов и для тех производных, которые имеют у двойной связи электронодонорный заместитель. Например:

Для соединений, имеющих у двойной связи электроноакцепторный заместитель, реакция идет против правила Марковникова.

Например:

2)Ароматические углеводороды (арены) – это соединения, имеющие циклическую сопряженную ароматическую систему, что определяет их общие признаки в структуре и химических свойствах.

БЕНЗОИДНЫЕ АРЕНЫ

НЕБЕНЗОИДНЫЕ АРЕНЫ

Физические свойства ароматических углеводородов

Бензол – жидкость с т.кип. 80^о; производные бензола – более высоко кипящие жидкости или низкоплавкие твердые вещества.

Многоядерные арены – низкоплавкие твердые вещества. Все ароматические углеводороды имеют характерный запах.

1. Реакции электрофильного замещения (S_Е)

Механизм реакций S_R:

Влияние заместителей на скорость и направление реакцийS_Е.

Различные заместители меняют электронную плотность в бензольном кольце: увеличивают или уменьшают, причем она становится не одинаковой на различных атомах углерода. Это изменяет скорость реакций S_Е и делает её неодинаковой для различных положений цикла.

Особое положение занимают галогены: за счет +М-эффекта они ориентируют реакцию в орто- и пара-положения (как заместители I рода), но их –I-эффект по величине превышает мезомерный, общая электронная плотность в кольца снижается и скорость реакции S_E уменьшается.

Ориентация в дизамещенных бензола

1. Согласованная ориентация:

2. При несогласованной ориентации учитываются:

а) влияние более сильно активирующей группы

б) пространственные затруднения

Виды реакций электрофильного замещения

1. Галогенирование

2. Нитрование

3. Сульфирование

Реакции Фриделя-Крафтса

4. Алкилирование

5. Ацилирование

2. Реакции бензола с разрушением ароматической системы

Окисление

Восстановление (гидрирование)

Радикальное хлорирование

3. Реакции боковых цепей алкилбензолов

Радикальное замещение

другие алкилбензолы хлорируются в α-положение:

Окисление

Все моноалкилбензолы при окислении KMnO₄ в щелочной среде дают бензойную кислоту:

аналогично:

. Реакции многоядерных аренов

Реакции дифениламина

Бензольные кольца дифениламина изолированы, и по реакционной способности он подобен алкилбензолам (толуол):

Реакции дифенила Бензольные кольца дифенила сопряжены и почти копланарны. Реакции S_E идут поочередно в оба цикла:

Реакции нафталина

Электрофильное замещение

Гидрирование

Окисление

Бензол широко используется в промышленной органической химии в кач растворителя и сырья для синтеза красителей, полимеров. Толуол в производстве взрывчатых веществ, красителей.

Б 22

1. Реакции нуклеофильного замещения (S_N) на примере образования аминов. закономерности.2. Фенолы:

1.Реакции нуклеофильного замещения (S_N)

Нуклеофильность – это способность отдавать неподелённую пару электронов другому атому (кроме протона).

Скорость реакции увеличивается при увеличении полярности связи C-Hal и при увеличении устойчивости уходящей группы. Отсюда легкость ухода галогенов изменяется в следующем ряду:

I > Br > Cl >> F