13)Гомологи бензола. Получения и свойства.

Гомологический ряд бензола. При наличии двух

заместителей возможны три их различные положения относи тельно друг друга - 1,2-

положение (орто), 1,3-положение (мета) и 1,4-положение (пара).

1. Бензол - С6Н6. Радикал, образованный из молекулы бензола при удалении одного

атома водорода, называется фенил - С6Н5-

2. Толуол (метилбензол) - С6Н5-СН3. Радикал образованный при удалении атома водорода из боковой метильной группы называется бензилом С6Н5-СН2-.

3. Этилбензол - С6Н5-С2Н5.

4. Ксилол (диметилбензол) - С6Н4(СН3)2. ,

5. Стирол (винилбензол) - С6Н5-СН=СН2

6. Изопропилбензол (кумол) - С6Н5-СН-(СН3)2 или

7. Дифенил.

Получение гомологов бензола.

1. Алкилирование бензола (реакция Фриделя-Крафтса)

C6H6 + C2H5Cl С6H5-C2H5 + HCl

2. Из галогенпроизводных по реакции Вюрца-Фиттига

C6H5-Br + Br-C2H5 + 2Na C6H5-C2H5 + 2NaBr

3. Толуол получают дегидрированием метилциклогексана или дегидрированием с

одновременной циклизацией н-гептана

ХИМ СВ-ваГомологи бензола окисляются гораздо легче. Так толуол при окислении

перманганатом калия или хромовым ангидридом дает бензойную кислоту. Гомологи с

более длинной боковой цепью окисляются с укорочением цепи.C6H5CH3 + 3O = C6H5COOH + H2O;

C6H5CH3 + 2KMnO4 = C6H5COOK + 2MnO2 + KOH + H2O

C6H5C2H5 + 4KMnO4 = C6H5COOK + K2CO3 + 4MnO2 + KOH + 2H2O

14)Особенности замещения в бензольном кольце. Правило ориентации второго заместителя

Реакции замещения.сущ-ют различные заместите ли(ориентанты)первого и второго порядка. А)Ориентанты первого порядка –радикалы, галогены, ,гедроксо- и аминогруппы(HCl –OHNH2) Являются донорами электронов, вступая в реакцию реагент направляется в орто- или паро- положение.

(метил бензол)

(ортонитротолуол)

(ортонитрометилбензол)

Б)Ориентанты второго порядка -NO2(нитрогруппа) –COH (альдегидная гр.) –COOH (карбоксильная гр.) SO3 (сульфогруппа).Вступая в реакцию направляются метаположение , акцепторы электронов.

(нитро бензол)

(метанитробензол)

бВ)Реакции замещения в боковой цепи: без катализа но при нагревании C6H6 + Br2 HBr + C6H5Br бромбензол

15)Механизм нитрования бензола.

2) Реакции нитрования бензола, энергично протекает с большим выходом продуктов, если используется нитрующая смесь,:азотная+серная кислота.

2Н2SO4+HNO3=NO2(+)катион нитрония+2H2SO4(-)+Н3О (гидроксоний) Стадии реакции1) +NO2(+)= (пи-комплекс) 2)Кольцо разрушаетсяNO2(+)вытягивает из 6-ти Р-электронов 2 для образования сигма-комплекса

3)протон водорода отрывается от сигма комплекса и идет на связь с амином серной кислоты, что приводит к образованию нитро бензола Н(+)+НSО4(-)=H2SO4+

16)Спирты одноатомные и многоатомные. Первичные, вторичные и третичные спирты. Получение спиртов.

Спирты - это производные углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены на гидроксильные группы.Взависимости от количества гидроксильных групп различают одноатомные и многоатомные спирты (двухатомные, трехатомные и т.д.). В зависи мости от характераУглерододного радикала различают алифатические (насыщенные и ненас-ые),циклические и ароматические спирты. В зависимости от того с каким атомом угле рода связана гидроксильная группа различают первичные, вторичные и третичные спирты.Соединения, у которых гидроксильная группа связана непосредственно с бензольным

ядром называются фенолами.

Наз-ие производят от соответствующего радикала с добавлением окончания ол

Получение спиртов: одноатомных спиртов.

1. Гидролиз галогеналканов.

C2H5Cl + NaOHC2H5OH(Этанол,этиловый спирт) + NaCl; СН2Сl-СН2Cl + 2NaOH СН2OH-СН2OH(этиленгликоль)+ 2NaCl

2. Гидратация алкенов. При гидратации этилена образуется этиловый спирт.

Гидратация пропилена и других гомологов этилена идет по правилу Марковникова и

ведет к образованию вторичных спиртов.

CH2=CH2 + H2O →CH3-CH2OH; CH3-CH=CH2 + H2O →CH3-CHOH-CH3

3. Восстановление альдегидов ведет к образованию первичных спиртов, а

восстановление кетонов - ко вторичным (катализатор - Pt, Ni, Pd).

CH3COH + H2 CH3CH2OH; CH3-CO-CH3 + H2 →CH3-CHOH-CH3

4. Гидролиз сложных эфиров

О

СН3-С-О-C2H5 + H2O →C2H5OH + СН3СООН

5. Окисление первичных аминов азотистой кислотой (лабораторный способ).

CH3CH2-NH2 + HNO2 CH3-CH2OH + N2 + H2O

6. Брожение углеводов. ,

C6H12O6 →2C2H5OH + 2CO2

7. Гидрирование монооксида ,

CO + 2H2 CH3-OH (метанол, метиловый спирт)