Содержание

Название темы или раздела темы

Стр.

Понятие об ароматичности

1

Правило Хюккеля

1

Экспериментальные критерии ароматичности

1

Склонность ароматических соединений к реакциям замещения

1

Доказательства плоского строения по данным рентгеноструктурного анализа

1

Аргументы в пользу ароматического строения по данным ЯМР

2

Спектры ЯМР тетраметилсилана, циклогексана, ацетона, хлороформа и бензола

3

Спектр ЯМР циклопентадиена и циклопентадиенидного аниона

4

Гетероароматические соединения: фуран, пиррол и тиофен - π-избыточные системы

5

Ферроцен – молекула-сендвич

5

Спектр ЯМР циклогептатриена

5

Реакция перехода циклогептатриена в катион тропилия

6

Спектр ЯМР катиона тропилия

6

Азулен – комбинация π-недостаточной и π-избыточной систем

7

Полициклические ароматические и не ароматические соединения

7

Бензол

8

Физические свойства бензола.

8

Электронное и пространственное строение бензола.

9

Способы получения бензола

10

Реакция тримеризации ацетилена по Бертло-Зелинскому-Казанскому

10

Реакция тримеризации ацетилена по Реппе

10

Получение бензола путём каталитического диспропорционирования циклогексена

10

Получение бензола путём каталитического диспропорционирования циклогексадиена

10

Получение бензола путём каталитического дегидририрования циклогексана

10

Получение бензола путём каталитического дегидририрования гексана

11

Получение бензола путём нагревание сухих натровых солей бензолкарбоновых кислот с сухой щёлочью

11

Химические свойства бензола.

11

Горение бензола

12

Каталитическое окисление бензола до малеинового ангидрида

12

Каталитическое окисление нафталина до фталевого ангидрида

12

Практическое значение малеинового и фталевого ангидридов

12

Окисление алкильных производных бензола сильными окислителями (KMnO₄, K₂Cr₂O₇, NaBiO₃) в жидкой фазе в кислой среде

12

Схема окисления алкильных производных бензола

13

Примеры реакций окисления алкильных производных бензола перманганатом калия и дихроматом калия в сернокислой среде

14

Реакции электрофильного замещения в бензоле. Общий механизм

15

Реакция сульфирования бензола. Механизм

15

Сульфирование нафталина. Кинетический и термодинамический контроль при получении α- и β-изомерных сульфокислот нафталина

16

Реакция нитрования бензола. Механизм

17

Нитрование нафталина

17

Реакция галогенирования бензола. Механизм

18

Реакция алкилирования по Фриделю-Крафтсу. Механизм

18

Реакция алкилирования алкенами. Изомеризация алкильных «хвостов»

19

Реакция ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Механизм

19

Ацилирование аренов галогенангидридами с длинными линейными алкильными радикалами. Перевод их в длинные линейные алкилбензолы по Клемменсену или в две стадии по Кижнеру

20

Ацилирование аренов ангидридами карбоновых кислот

21

Реакция азосочетания с производными бензола, содержащими электронодонорные заместители: фенолами и третичными жирно-ароматическими аминами

21

Влияние заместителей на скорость и направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в бензольном ряду

22

Классификация заместителей

22

Электроноакцепторные заместители. Общий признак и представление ЭА- заместителей

23

Предсказание влияния ЭА-заместителей на скорость и направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга

23

Оценка соотношения констант скоростей незамещённого бензола и бензола с ЭА-заместителем на примерах реакций бромирования, нитрования и сульфирования

24

Нуклеофильное замещение атомов галогенов в бензольном ядре

25

Механизм нуклеофильного замещения

26

Оценка соотношения констант скоростей нуклеофильного замещения в хлорбензоле и п-нитрохлорбензоле

26

Активированное ЭА-заместителями нуклеофильное замещение галогенов на аминогруппу

27

Влияние накопления ЭА-заместителей в о- и п-положении к атому галогена на скорость реакции нуклеофильного замещения

27

Реакции активированного нуклеофильного замещения с алкоголятами

27

Реакции активированного нуклеофильного замещения с аммиаком и аминами

28

Сравнительная реакционная способность атомов галогенов, имеющих ЭА-заместитель в о-,м- и п-положении к ним

29

Электронодонорные заместители. Общий признак

29

ЭД-заместители. Представление

30

Предсказание влияния ЭД-заместителя на скорость и направление реакций электрофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга на примерах фенолят-иона и анилина

30

31

Сравнительная реакционная способность бензола и о- и п-положений бензола с ЭД-заместителем

31

Примеры реакций электрофильного замещения: бромирования, нитрования, алкилирования и ацилирования по Фриделю -Крафтсу для производных бензола с ЭД-заместителями

31

32

Пространственное влияние на направление химической реакции

33

Согласованное и несогласованное влияние заместителей

34

Особая группа заместителей. Общий признак и представление

35

Предсказание влияния ОГ-заместителей на скорость и направление реакций электрофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга

35

Примеры реакций электрофильного замещения в производных бензола с ОГ-заместителями

36

Согласованное действие ЭА- и ОГ- заместителей в производных бензола

36

Несогласованное действие ЭД- и ОГ- заместителей в производных бензола

37

Наиболее важные производные ароматических углеводородов

37

Фенолы. Определение и представление

37

Сравнение кислотности фенолов и спиртов

37

Фенол. Его электронное и пространственное строение

38

Физически свойства фенола

38

Способы получения фенола и его аналогов

38

Получение фенола из бензола через бензолсульфокислоту с её дальнейшим плавлением с едким натром

38

Схема электронного и пространственного строения фенола

39

Реакция щелочного плавления сульфокислот в нафталиновом ряду

40

Получение фенола и ацетона из бензола через кумол (изопропилбензол) и гидроперекись кумола

40

Получение фенола путём нуклеофильного замещения атома хлора на гидроксил действием горячего раствора щёлочи или воды

40

Химические свойства фенолов

41

Влияние электронодонорных, электроноакцепторных заместителей и заместителей особой группы на кислотные свойства производных фенола и его аналогов. Текст и таблица величин рК_а

41

42

Взаимодействие фенолов со щелочами – получение фенолятов

42

Перевод фенолятов в исходные фенолы действием более сильных кислот

42

Ацилирование фенолов ангидридами карбоновых кислот или их галогенангидридами – получение сложных эфиров фенолов

43

Алкилирование фенолятов действием галоидных алкилов или диалкилсульфатов

43

Реакции сульфирования фенола и α-нафтола

44

Нитрозирование фенола под действием нитрита натрия и соляной кислоты

44

Ипсонитрование фенолсульфокислот – получение пикриновой кислоты

44

Взаимодействие фенолятов с углекислым газом – реакция Кольбе –Шмитта

44

Получение ацетилсалициловой кислоты – аспирина

45

Зависимость направления реакции Кольбе –Шмитта для β-нафтолята натрия от температуры проведения процесса

45

Ароматические амины. Их практическое значение

45

Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием сульфида аммония – реакция Н.Н. Зинина.

45

Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием чугунных стружек в кислой среде или в среде электролитов – реакция Бешана

45

Недостатки способов Н.Н. Зинина и Бешана сточки зрения экологов

46

Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием водорода на катализаторе – никеле Ренея

46

Алкилирование первичных ароматических аминов до симметричных третичных аминов

46

Алкилирование первичных ароматических аминов до вторичных жирно-ароматических. Четырёхстадийный синтез.

46

Получение несимметричных третичных жирно-ароматических аминов из вторичных жирно-ароматических

48

Взаимодействие первичных ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием солей диазония

48

Использование солей диазония для получения азокрасителей по реакции азосочетания с фенолами (нафтолами)

49

Азокрасители как рН-индикаторы

49

Использование солей диазония для получения азокрасителей по реакции азосочетания с ароматическими третичными аминами

50

Взаимодействие вторичных жирно-ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием N-нитрозаминов

50

Перегруппировка Фишера-Хеппа

50

Взаимодействие третичных жирно-ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием С-нитросоединений

51

Восстановление С-нитрозосоединений водородом на никеле Ренея

51

Сульфирование третичных жирно-ароматических аминов

51

Нитрование третичных жирно-ароматических аминов

52

Реакция азосочетания с третичными жирно-ароматическими аминами

52

Основность первичныхароматических, а так же вторичных и третичных жирноароматических аминов. Реакции этих аминов с кислотами

53

Перевод солей ароматических и жирно-ароматических аминов в исходные амины действием щелочей

53

Кислотно-основные превращения карбоновых кислот ароматического ряда

54

Реакции карбоновых кислот ароматического ряда со щелочами

54

Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с солями более слабых и нестойких кислот

54

Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с металлами, стоящими в ряду напряжений левее водорода

54

55

Перевод солей карбоновых кислот ароматического ряда в исходные кислоты действием сильных кислот

55

Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с аммиаком и аминами

55

Перевод аммонийных солей карбоновых кислот ароматического ряда в соли металлов действием горячих растворов щелочей

55

Перевод аммонийных солей карбоновых кислот ароматического ряда исходные кислоты действием более сильных кислот

56

Кислотно-основные превращения сульфокислот ароматического ряда

56

pK_a бензолсульфокислоты и реакции сульфокислот ароматического ряда со щелочами, амфотерными гидроксидами и нерастворимыми в воде основаниями

56

Реакции водных растворов сульфокислот ароматического ряда с основными и амфотерными оксидами

56

Реакции водных растворов сульфокислот ароматического ряда с солями слабых кислот

57

Реакции сульфокислот ароматического ряда с аммиаком и аминами

57

Перевод солей сульфокислот ароматического ряда в сульфохлориды действием пентахлорида фосфора

57