4. Иодометрическое определение меди.

Сущность метода. Определение основано на взаимодействии ионов Cu²⁺ с иодид-ионами, в результате чего образуется осадок CuI и выделяется I₂, который титруют раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора.

2Cu²⁺ + 4I^- ® 2CuI + I₂

I₂ + 2Na₂S₂O₃ ® Na₂S₄O₆ + 2NaI

Выполнение определения. Бюретку заполняют раствором тиосульфата натрия. В колбу для титрования, содержащую раствор меди, добавляют 2 мл 1 М раствора H₂SO₄, 30 мл 5 %-ного KI и через 10-15 минут выделившийся иод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата натрия до желтой окраски суспензии. Затем добавляют 2 мл крахмала и продолжают медленно титровать до обесцвечивания индикатора. Проводят два параллельных титрования. Если результаты титрований отличаются более, чем на 0,1 мл, то у преподавателя берут новую порцию контрольного раствора меди.

Расчет массы меди проводим по формуле:

m_Cu = N(Na₂S₂O₃)× Э_Cu× V(Na₂S₂O₃) / 1000

Пример. На титрование раствора меди, полученного от преподавателя, после добавления 2 мл 1 М раствора H₂SO₄ и 30 мл 5 %-ного раствора KI, т.е. на взаимодействие с выделившемся иодом, израсходовано 8,45 мл тиосульфата натрия.

Рассчитываем массу меди, содержащуюся в полученном растворе.

m_Cu=N(Na₂S₂O₃)×Э_Cu×V(Na₂S₂O₃)/1000=0,0508×63,54×8,45/1000= 0,0273 г

Работа 14

1. Осадительное титрование

Осадительное титрование основано на реакциях, сопровождающихся образованием малорастворимых соединений. Наиболее распространенным является метод, основанный на применении титрованных растворов серебра - аргентометрия. Этим методом определяют как галогениды и роданид-ион, так и серебро в различных образцах.

Ag⁺ + X^- ® AgX¯ (X= Cl^-, Br^-, I^-, SCN^-).

Определение хлорид-ионов методом мора

Сущность метода. Метод основан на прямом титровании раствора, содержащего хлорид-ионы стандартным раствором нитрата серебра в присутствии индикатора - хромата калия.

Ag⁺ + Cl^- ® AgCl¯

2Ag⁺ + CrO₄^2- ® Ag₂CrO₄ ¯ (кирпично-красный цвет)

Выполнение определения. Бюретку заполняют раствором AgNO₃ с точно известной концентрацией. К полученному раствору хлоридов добавляют 10 капель K₂CrO₄ и титруют раствором AgNO₃. Конечная точка титрования устанавливается по появлению кирпично-красного осадка хромата серебра. Проводят два параллельных определения. Если результаты титрований отличаются более чем на 0,1 мл, то у преподавателя берут новую порцию контрольного раствора, содержащего хлорид-ионы.

Расчет массы хлорид-ионов проводим по формуле:

m_Cl = N(AgNO₃)× Э_Cl ×V(AgNO₃) / 1000, г

Пример. На титрование раствора, содержащего хлорид ионы, израсходовано 4,70 мл 0,05274 М_экв раствора AgNO₃. Рассчитайте массу хлорида.

m_Cl=N(AgNO₃)×Э_Cl×V(AgNO₃)/1000=0,05274×35,5×4,70/1000= 0,00880 г

Определение хлорид-ионов методом фольгарда.

Сущность метода. Определение Cl^- по методу Фольгарда основано на применении метода обратного титрования. Хлорид-ион сначала осаждают точно отмеренным объемом стандартного раствора AgNO₃, взятого с избытком. Затем оттитровывают не вступивший в реакцию с хлоридом избыток AgNO₃ стандартным раствором NH₄SCN в присутствии железо-аммонийных квасцов (0,2 моль/л) в качестве индикатора. Таким образом, последовательно протекают реакции:

Ag⁺ + Cl^- ® AgCl¯

Ag⁺ + SCN^- ® AgSCN¯

красное окрашивание

Хлорид серебра в отличие от других галогенидов серебра более растворим, чем роданид серебра. Поэтому реакция

затрудняет обнаружение конечной точки титрования по Фольгарду; в результате наблюдается перерасход роданид-ионов и возникает отрицательная ошибка. Чтобы избежать ошибки, связанной с реакцией между роданидом и хлоридом серебра, в раствор после осаждения хлорида серебра добавляют органический растворитель (толуол или нитробензол), который предохраняет осадок AgCl от контакта с раствором.

Выполнение определения.

Бюретку заполняют тиоцианатом аммония NH₄SCN. В коническую колбу, содержащую раствор хлорида натрия (или калия), наливают 3 мл 6 М HNO₃, 15,00 мл 0,05 М AgNO₃, 2-3 мл раствора индикатора и перемешивают. После чего добавляют 3 мл толуола и оттитровывают при энергичном перемешивании избыток серебра раствором тиоцианата аммония до появления красной окраски, не исчезающей в течение 1 мин.

Расчет.

Содержание хлорид-иона в пробе рассчитывают по формуле:

m_Cl= , г

Пример.

На титрование пробы, содержащей хлорид-ионы, израсходовано 8,50 мл 0,050 М NH₄SCN. Рассчитать содержание хлорида в пробе, если титрование проведено методом Фольгарда. Расчет массы хлорида проводим по формуле:

m_Cl= (15^.0,05-8,5^.0,05)^.35,5/1000=0,01154 г.