9.11. Галогенозамещенные полициклические углеводороды

9.11.1. Полихлорированные бифенилы

К полихлорированным бифенилам (ПХБ) относится многочисленная группа неполярных хлорсодержащих соединений, которые применяются как гидравлические жидкости, невоспламеняемые жидкости, изоляторы в транс­ форматорах и др. Различа- _С] з¹ 2' 23 Clx ются по количеству атомов \?' ч / \/ хлора в молекуле (рис. 4\» )—( */4 11.14, табл. 11.5). \ / \ /

Всего возможно суще- 5' 6' 65

ствование^209 подобных ^_/ш общая формула попихлори- соединений. рованных бифенилов

244 . ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ПИТАНИЯ

Таблица 11.5 Классификация ПХБ

Условный номер	Тип ПХБ
28	2,4,4'-трихлорбифенил
52	2,2',5,5'-тетрахлорбифенил
101	2,2',4,5,5'-пентахлорбифенил
138	2,2',3,4,4',5'-гексахлорбифенил
153	2,2',4,4',5,5'-гексахлорбифенил
180	2,2',3,4,4',5,5'-гептахлорбифенил

Определенные производные (условные номера 28, 52, 101, 138, 153, 180) считаются индикаторными соединения­ми по загрязнению окружающей среды.

Общее количество ПХБ, произведенных с 1929 г. в ряде стран мира, составляет примерно 1,5 млн т. Крупнейшим производителем ПХБ были США, где коммерческое их про­изводство началось в 1929 г., достигло максимума во второй половине 1960-х гг. и прекратилось к концу 1970-х гг. Всего в США было произведено около 647 тыс. т ПХБ, в Японии за 1954-1972 гг. — около 59 тыс. т. В Великобритании запре­щен выпуск ПХБ с 1977 г., в ФРГ и Италии - с 1983 г. По-прежнему производятся ПХБ во Франции (около 4 тыс. т в год), в Испании, Польше. В 1980-1983 гг. в Чехословакии только одна компания «Чемко» производила ежегодно око­ло 500 т ПХБ.

Эти соединения носят различные торговые названия: Ароклор, Пироклор, Пиранол, Канеклор, Орофен, Делор и Совол. В последнее время установлено, что ПХБ образуют­ся также при производстве некоторых других веществ как побочные продукты или примеси.

ПХБ обладают уникальными физическими и химически­ми свойствами: невоспламеняемостью; устойчивостью к действию кислот и щелочей, к окислению и гидролизу; низ­кой растворимостью в воде; термоустойчивостью; высоким электрическим удельным сопротивлением; широкими диэлектрическими характеристиками; низким давлением пара при обычной температуре.

Высокая химическая устойчивость ПХБ, их невоспламе­няемость, отличные диэлектрические качества, пластич­ность, адгезивность обусловливают их широкое применение в самых различных отраслях промышленности.

9.11. Галогенозамещенные полициклические углеводороды 245

ПХБ входят в состав копировальной бумаги, смазочных материалов, чернил, красок, добавок в цемент и другие ма­териалы, огнезащитных средств, пестицидов, клеев, уплот­няющих жидкостей и т.д.

ПХБ легко всасываются и поступают в организм при на­кожном, ингаляционном и пероральном применении. Кро­ме того, эти вещества перемещаются на большие расстоя­ния. Известно, что их находят во льдах, снегах и воздухе арк­тических районов земного шара.

Основной же источник ПХБ для человека — их перораль-ное поступление с пищевыми продуктами, богатыми жиро­выми компонентами (табл. 11.6). После всасывания, в зави­симости от степени хлорирования, ПХБ метаболизируются в печени, в результате чего их токсичность увеличивается (явление метаболической активации). Наличие большого числа атомов хлора в бифенильном ядре ПХБ делает их мо­лекулу труднодоступной для действия различных фермент­ных систем клеток.

Таблица 11.6 Основные пищевые источники поступления ПХБ

Источник	Общее содержание ПХБ (28+52+101+138+153+180)
Морская рыба	0,1 мг/кг сырого веса
Речная рыба	2,2 мг/кг сырого веса
Злаковые	Менее 0,01 мг/кг массы
Молочные продукты	0,14 мг/кг жира
Женское молоко	1,4 мг/кг жира

Высокохлорированные ПХБ аккумулируются в жировой ткани тела (около 2 мг/кг), в женском молоке (около 1 мг/кг жира молока). По мнению экспертов ВОЗ, содержание та­ких соединений, как ПХБ, в материнском молоке уже до­стигло опасных пределов во многих странах мира.

В Японии было установлено, что ПХБ и их производные способны проникать через плаценту беременных женщин, являясь причиной мертворождений и снижения массы тела новорожденных.

Выведение отдельных ПХБ происходит очень медленно с периодами полураспада между 1 и 10 годами. Выведение из организма происходит, главным образом, через желудоч-

246 . ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЛЕМЫ ПИТАНИЯ

но-кишечный тракт, незначительная их часть выделяется че­рез почки в виде продуктов гидроксилирования и с грудным молоком.

В крови населения земного шара обнаруживают от 2 до 5 мкг/кг ПХБ всех степеней хлорированности. Указанный показатель у мужчин выше, чем у женщин, он неизменно повышается с возрастом. В жировой ткани концентрация ПХБ примерно в 1000 раз выше, чем в крови (порядка не­скольких микрограмм на килограмм).

Токсический эффект ПХБ связан с действием на ЦНС (головные боли, нарушение концентрации внимания), по­степенным выпадением волос, нарушением функции печени, угнетением иммунной системы и развитием опухолей печени.