Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
01.Лечебное дело / Биоорганическая химия / 01.Лекции / Лекции по биоорганической химии 1-6.doc
Скачиваний:
625
Добавлен:
19.06.2017
Размер:
1.51 Mб
Скачать

С

Простой эфир

Н3СН2+ +  СН3СН2+ Н СН3СН2ОR

Это р-ция алкилирования (введение алкила R в молекулу).

Заместить –ОН гр. на галоген можно при действии РСl3, РСl5 и SОСl2.

По такому механизму легче реагируют третичные спирты.

Р-цией SЕ по отношению к молекуле спирта является р-ция образования сложных эфиров с органическими и минеральными к-тами:

R – О Н + Н О – R – О – + Н2О

Сложный эфир

Это р-ция ацилирования – введение ацила в молекулу.

R

R – О Н + Н О – NО2 R – О –NО2 + Н2О

-

Азотная Сложный

к-та эфир

III. Р-ции Е (отщепления, или элиминирования)

Эти р-ции конкурируют с реакциями SN.

С

Этанол

Бутен-2

Н3СН2ОН + Н+ СН3СН2Н СН3СН2+

При избытке Н24 и более высокой температуре, чем в случае р-ции образования простых эфиров, идет регенерация катализатора и образуется алкен:

СН3СН2+ + НSО4  СН2 = СН2 + Н24

Легче идет р-ция Е для третичных спиртов, труднее для вторичных и первичных, т.к. в последних случаях образуется менее стабильные катионы. В данных р-циях выполняется правило А. Зайцева: «При дегидратации спиртов атом Н отщепляется от соседнего атома С с меньшим содержанием атомов Н».

СН3СН = СН СН3

Бутанол-2

В организме гр. –ОН превращается в легкоуходящую путем образования эфиров с Н3РО4:

С

Этанол

Этилфосфат

Н3СН2ОН + НО–РО3Н2 СН3СН2ОРО3Н2

IV. Р-ции окисления

1) Первичные и вторичные спирты окисляются СuО, растворами КМnО4, К2Сr2О7 при нагревании с образованием соответствующих карбонилсодержащих соединений:

С

Пропионовый

альдегид

Пропанол-1

Н3СН2ОН + ОСН3CH2ОН СН3СН2Н

С

Пропанол-2

Н3 СН3 + ОСН3 СН3СН3СН3

Ацетон (кетон)

2) Третичные спирты окисляются с трудом.

К реакциям окисления относятся и р-ции дегидрирования:

С

Этаналь

Н3 ОН СН3= О + Н2

Этанол

V. По радикалу (R) протекают р-ции, характерные для соответствующих углеводородов (УВ). В случае предельных – SR, непредельных – АN, ароматических – SЕ:

СН3СН2ОН + 3Вr2 СВr3СН2ОН + 3НВr

Этанол Нарколан

СН2 = СНСН2ОН + Вr2 СН2 Вr–СНВr–СН2ОН

Аллиловый спирт 2,3-Дибромпропанол

Бензиловый спирт n-Нитрофенилметанол

Многоатомные спирты

Для этих спиртов характерны все р-ции одноатомных спиртов, однако имеется ряд особенностей.

1) За счет – I гр. –ОН многоатомные спирты обладают более выраженными кислотными свойствами. Они образуют алкоголяты не только с щелочными Ме, но и с щелочами:

Глицерин

Качественной р-цией на двухатомные и многоатомные спирты (диольный фрагмент) является р-ция с Сu(ОН)2 в щелочной среде:

Глицерин Гликолят меди (II)

или К2

Синее окрашивание

Р-ции многоатомных спиртов могут протекать по одной или всем группам –ОН. Они образуют алкоголяты, простые и сложные эфиры, дегидратируются, окисляются.

2)

Элилен- Диоксан

гликоль (Циклический диэфир)

3)

Нитроглицерин – бесцветная маслянистая жидкость. В виде разбавленных спиртовых растворов (1%) применяется при стенокардии, т.к. оказывает сосудорасширяющее действие. Нитроглицерин – сильное взрывчатое вещество, способное взрываться от удара или при нагревании. При этом в малом объеме, который занимает жидкое вещество, мгновенно образуется очень большой объем газов, что и вызывает сильную взрывную волну. Нитроглицерин входит в состав динамита, пороха.

Представители пентитов и гекситов – ксилит и сорбит – соответственно, пяти- и шестиатомные спирты с открытой цепью. Накопление –ОН групп ведет к появлению сладкого вкуса. Ксилит и сорбит – заменители сахара для больных диабетом.

Глицерофосфаты – структурные фрагменты фосфолипидов, применяются как общеукрепляющее средство.

В результате действия Н3РО4 на глицерин получают смесь - и -глицерофосфатов:

- -

Глицерофосфаты

Глицерофосфат железа (III) – при анемии, астении, общем упадке сил. Детям по 0,3 – 0,5 г 2 – 3 раза в день, взрослым по 1 г 3 – 4 раза:

2+3  nН2О

Глицерофосфат кальция – при переутомлении, рахите, упадке питания. Детям по 0,05 – 0,2 г на прием, взрослым 0,2 – 0,5 г.

Са  Н2О + Са nН2О

  1. При действии КНSО4 и при нагревании – образуется акролеин:

Акролеин

  1. При окислении глицерина образуется ряд продуктов. При мягком окислении – глицериновый альдегид (1) и дигидроксиацетон (2):

При окислении в жестких условиях образуется 1,3-диоксоацетон.

Химические свойства непредельных спиртов аналогичны предельным, однако за счет двойных или тройных связей они вступают в р-ции присоединения, полимеризации, окисления.

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.

Соседние файлы в папке 01.Лекции