Затем избыток раствора йода оттитровывается вторым рабочим раствором натрия тиосульфатом в присутствии крахмала. В точке эквивалентности произойдет обесцвечивание синей окраски раствора.
f 1/ 2 .
TI2 / препарат |
Сэ( I2 ) |
M (1/ z)препарата |
, |
|
|
1000 |
|
||
|
|
|
|
|
X% |
(VI |
|
K I |
|
VNa S O |
|
|
K Na S O |
) T 100 |
. |
||||||||
|
2 |
2 |
|
|
2 |
2 |
|
|
3 |
|
2 |
2 |
3 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
Расчетная формула содержания препарата с учетом контрольного |
||||||||||||||||||
опыта: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к.о. |
|
|
VNa S O |
) K T 100 |
|
|
|
|||||||
|
X % |
|
(VNa S O |
. |
|
|
||||||||||||
|
|
2 |
2 |
3 |
|
|
2 |
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
a
6. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИХ АЛЬДЕГИДНУЮ И КЕТОННУЮ ГРУППЫ
К карбонильным соединениям относятся альдегиды, кетоны, а также соединения, содержащие α-кетольную группировку, которая включает связанные между собой кетонную и гидроксильную группы:
Альдегидную группу имеют такие лекарственные вещества как формальдегид, глюкоза и другие. Кето-группу имеют камфора и ее производные, производные циклопентанпергидрофенантрена и др., α- кетольную группировку содержат глюкокортикостероиды и их
23
полусинтетические аналоги (гидрокортизон, альдостерон, преднизолон и др.).
Альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны. Для них характерны реакции окисления и конденсации.
Методы идентификации веществ, содержащих альдегидную и кетонную группы
1. Реакции окисления. Для качественного определения альдегидов используют реактив Толленса (аммиачный раствор серебра нитрата), реактив Фелинга (раствор меди (II) сульфата с раствором калия-натрия тартрата), реактив Несслера (тетрайодмеркурат (II) калия).
а) реакция «Серебряного зеркала».
Альдегиды восстанавливают серебро из реактива Толленса, которое осаждается на стенках пробирки виде зеркального слоя, либо образует серый осадок.
б) реакция с реактивом Фелинга.
В результате образуется кирпично-красный осадок оксида меди (I).
в) Реакция с реактивом Несслера.
В результате восстановления реактива Несслера выделяется черный осадок металлической ртути. Эту реакцию модно использовать для количественного определения альдегидов.
Препараты с α-кетольной группировкой дают все вышеперечисленные реакции.
2. Реакции конденсации.
24
а) Альдегиды вступают в реакцию конденсации с фенолами (салициловая кислота, резорцин, тимол, фенол и другие), образуя окрашенные соединения
– ауриновые красители.
б) Альдегиды и кетоны взаимодействуют с аминами с образованием желтых или оранжевых осадков. В качестве реактивов используют ароматические и алифатические амины, гидразин и его производные, гидроксиламин и другие.
Количественное определение веществ, содержащих альдегидную группу
1.Йодиметрия (обратное титрование).
Воснове этого метода лежит реакция окисления альдегидов йодом в щелочной среде. При взаимодействии йода и натрия гидроксида образуется натрия гипоиодит, который является сильным окислителем:
Гипоиодит натрия окисляет альдегид до соответствующей кислоты (в виде соли):
25
Затем добавляют избыток серной кислоты, при этом из гипоиодита натрия и иодида натрия выделяется свободный йод, который затем оттитровывают тиосульфатом натрия:
f 1/ 2 .
TI2 / препарат |
Сэ( I2 ) |
M (1/ z)препарата |
, |
|
|
1000 |
|
||
|
|
|
|
|
X% |
(VI |
|
K I |
|
VNa S O |
|
|
K Na S O |
) T 100 |
. |
||||||||
|
2 |
2 |
|
|
2 |
2 |
|
|
3 |
|
2 |
2 |
3 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
Расчетная формула содержания препарата с учетом контрольного |
||||||||||||||||||
опыта: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к.о. |
|
|
VNa S O |
) K T 100 |
|
|
|
|||||||
|
X % |
|
(VNa S O |
. |
|
|
||||||||||||
|
|
2 |
2 |
3 |
|
|
2 |
|
2 |
3 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
a
2. Цериметрия (обратное титрование).
Данный метод также основан на восстановительных свойствах альдегидной группы. К препарату добавляют избыток титрованного раствора церия (VI) сульфата:
Непрореагировавший церия (VI) сульфат оттитровывают раствором соли Мора:
f 1/ 2 .
TCe(SO ) / препарат |
Сэ(Ce(SO ) |
) M (1/ z)препарата |
, |
|
||||||||
|
4 |
2 |
|
|
|
|||||||
|
|
|
1000 |
|
|
|||||||
4 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
(VCe(SO ) |
|
KCe(SO ) |
VсолиМора KсолиМора) T 100 |
. |
|||||||
X % |
|
4 |
2 |
4 |
2 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
a
Расчетная формула содержания препарата с учетом контрольного опыта:
26