Избыток уксусного ангидрида разлагают водой:
Так как натрия гидроксидом будет оттитровываться уксусная кислота, получившаяся в результате реакции этерификации, а также уксусная кислота, получившаяся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида, необходима постановка контрольного опыта!
f 1.
T |
Сэ( NaOH) M (1/ z)препарата |
, |
NaOH/ препарат |
1000 |
|
|
|
Расчетная формула содержания препарата с учетом контрольного опыта:
X % |
(V к.о. |
V ) K T 100 |
. |
|
NaOH |
NaOH |
|||
|
|
|||
|
|
a |
|
5. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИХ ЕНОЛЬНЫЙ ГИДРОКСИЛ
Енолы – органические соединения, содержащие гидроксильную группу при углерод-углеродной двойной связи.
Они находятся в равновесии с соответствующими карбонильными соединениями. Это явление называется кето-енольной таутомерией.
18
Кислотность енолов гораздо выше, чем у обычных спиртов. Помимо этого, енольная группа обладает восстановительными свойствами. Именно на этих свойствах основаны реакции идентификации и количественного определения препаратов, содержащих енольную группу.
Енольную группу содержат такие лекарственные препараты, как неодикумарин, тетрациклины, нитрофарин, фепромарон. Ярким примером является аскорбиновая кислота, имеющая ендиольную группировку:
Методы идентификации веществ, содержащих енольный гидроксил
1. Для качественного анализа енолов чаще используют окислительновосстановительные реакции:
а) реакция «серебряного зеркала». При взаимодействии с раствором серебра нитрата аскорбиновая кислота окисляется до дегидроаскорбиновой, и выпадает серый осадок металлического серебра.
б) реакция с реактивом Фелинга.
19
Для окисления енолов возможно использование и других окислителей, например, йода, 2,6 – дихлорфенолиндофенола.
2. Обладая кислотными свойствами, енолы вступают в реакции комплексообразования с солями тяжелых металлов (отличие от спиртов!):
20
Количественное определение веществ, содержащих енольный гидроксил
1. Алкалиметрия. Кислота аскорбиновая титруется рабочим раствором натрия гидроксида, как одноосновная кислота по енольному гидроксилу в 3- м положении (индикатор – фенолфталеин):
f 1.
T |
|
Сэ( NaOH) M (1/ z)препарата |
, |
|||
NaOH/ препарат |
|
|
1000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X% |
VNaOH |
K T 100 |
. |
|
||
|
|
a |
|
|
||
|
|
|
|
|
||
Расчетная формула содержания препарата с учетом контрольного опыта:
X % |
(V |
V к.о. ) K T 100 |
. |
|
NaOH |
NaOH |
|||
|
|
|||
|
|
a |
|
2. Йодатометрия. Кислоту аскорбиновую титруют раствором калия йодата в присутствии калия йодида и небольшого количества кислоты хлороводородной (индикатор – крахмал):
Избыточная капля титрованного раствора калия йодата реагирует с калия йодидом, выделяя йод:
Выделившийся йод окрашивает крахмал в синий цвет, который указывает на конец титрования.
21
f 1/ 2 .
|
Сэ( KIO ) |
M (1/ z)препарата |
|
|
3 |
|
|
|
|
TKIO / препарат |
|
|
|
, |
|
1000 |
|
||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X% |
|
VKIO |
K T 100 |
|
||||
|
|
3 |
|
. |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
||
Расчетная формула содержания препарата с учетом контрольного |
||||||||
опыта: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(V |
KIO |
V |
к.о. |
) K T 100 |
|
||
X % |
|
KIO |
|
|
. |
|||
3 |
|
3 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|||
a
3. Йодиметрия.
а) Прямое титрование. Кислота аскорбиновая титруется титрованным раствором йода в присутствии крахмала.
Избыточная капля раствора йода окрашивает крахмал в синий цвет, который указывает на конец титрования.
f 1/ 2 .
TI2 / препарат |
|
Сэ( I2 ) |
M (1/ z)препарата |
, |
||||||
|
|
|
|
1000 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
VI2 |
|
K T 100 |
|
|
|
||
X% |
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
Расчетная формула содержания препарата с учетом контрольного |
||||||||||
опыта: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(V |
I |
|
V к.о. ) K T 100 |
|
|
|
|||
X % |
2 |
I |
2 |
|
|
. |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
a
б) Обратное титрование. К кислоте аскорбиновой добавляется избыток титрованного раствора йода.
22