8. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЕЩЕСТВ, СОДЕРЖАЩИХ СЛОЖНОЭФИРНУЮ И АМИДНУЮ ГРУППЫ
Сложноэфирная связь возникает в результате взаимодействия спиртового гидроксила с карбоксильной группой.
Амидная группа является результатом реакции между аминогруппой и карбоксильной группой.
Для этих групп характерны реакции гидролитического расщепления с последующей идентификацией продуктов разложения, гидроксамовая проба.
Методы идентификации веществ, содержащих сложноэфирную и амидную группы.
1. Гидролитическое расщепление. Для анализа веществ, содержащих сложноэфирную группу, чаще всего используется кислотный или щелочной гидролиз. Продукты гидролиза идентифицируют с помощью соответствующих химических реакций (на карбоксильную и гидроксильную группы), физическими методами (определение температуры плавления), а также органолептически (по запаху). Например, в результате кислотного гидролиза ацетилсалициловой кислоты выделяется белый осадок салициловой кислоты и ощущается характерный резкий запах уксусной кислоты.
Салициловую кислоту можно идентифицировать по температуре плавления, либо по реакции с железа (III) хлоридом.
35
Уксусную кислоту определяют по запаху, либо используют реакцию этерификации с этиловым спиртом. В результате образуется этилацетат, имеющий запах свежих яблок.
Амиды также подвергаются гидролизу, как кислотному, так и щелочному. Например, в результате кислотного гидролиза салициламида выделяется белый осадок кислоты салициловой, а при последующем добавлении щелочи выделяется аммиак, наличие которого устанавливают по запаху, либо по посинению лакмусовой бумажки.
2. Гидроксамовая проба. Данная реакция характерна для сложноэфирной и амидной групп и основана на образовании гидроксамовых кислот, которые с ионами тяжелых металлов образуют окрашенные комплексы.
36
Алифатические амиды дают аналогичную реакцию:
Ароматические амиды, в отличие от алифатических, образуют гидроксамовые кислоты при действии пероксида водорода:
Если в результате гидроксамовой пробы образуется истинный раствор, то эта реакция может быть использована для количественного определения вещества методом фотоэлектроколориметрии и спектрофотометрии в видимой области спектра.
3. Ксантгидрольная реакция. Эта реакция характерна для амидов, которые в уксуснокислой среде конденсируются с ксантгидролом с образованием N- ксантильных производных, определяемых по температуре плавления:
Количественное определение веществ, содержащих сложноэфирную и амидную группы
1.Алкалиметрия (обратное титрование).
Воснове количественного определения сложных эфиров лежит реакция щелочного гидролиза: к препарату прибавляют точно отмеренный объем титрованного раствора гидроксида натрия и нагревают на кипящей водяной бане:
37
Избыток щелочи и образовавшийся в результате гидролиза метилсалициата фенолят салицилата натрия оттитровывают раствором кислоты хлористоводородной (индикатор – фенолфталеин):
Необходима постановка контрольного опыта! f 1.
T |
Сэ( NaOH) M (1/ z)препарата |
, |
NaOH/ препарат |
1000 |
|
|
|
Расчетная формула содержания препарата с учетом контрольного опыта:
X % |
(V к.о. |
V ) K T 100 |
. |
|
HCl |
HCl |
|||
|
|
|||
|
|
a |
|
2. Метод Къельдаля (только для амидов).
Метод основан на минерализации лекарственного вещества под действием серной кислоты концентрированной при нагревании в присутствии катализаторов. При этом выделяется аммония гидросульфат, который перегоняют с паром в приемник, содержащий борную кислоту. Затем образовавшуюся смесь мета- и тетраборатов оттитровывают раствором хлористоводородной кислоты.
В качестве катализатора в методе Къельдаля используют соли меди, индикатор – смесь метилового оранжевого и метиленового синего.
f 1/ z, z = количеству атомов азота в молекуле определяемого вещества.
38