Идентификация галогенов.

В случае положительного эффекта пробы Бейльштейна для подтверждения наличия галогена в молекуле неизвестного вещества и для идентификации хлора, брома или йода проводят дополнительные испытания путем минерализации вещества в присутствии безводного натрия карбоната. Образующиеся галогенид-ионы обнаруживают и идентифицируют известными реакциями.

Методика. 0,1 г анализируемого вещества и 0,8 г безводного натрия карбоната сплавляют в фарфоровом тигле, нагревая его на плитке или в пламени спиртовки. Сплав охлаждают, добавляют порциями при перемешивании 5 мл кислоты азотной до прекращения выделения углекислого газа. Жидкость фильтруют, фильтрат делят на две части. К одной из них добавляют 25 капель 2 % раствора серебра нитрата. Образование в азотнокислой среде творожистого осадка характерного цвета, подтверждает наличие в испытуемом веществе галогенов. Уже после проверки растворимости выпавшего осадка в 10 % растворе аммония гидроксида можно сделать вывод о наличии хлора, или других галогенидов (брома, йода).

Ко второй части фильтрата добавляют 5 мл кислоты серной разведенной, 1 мл хлороформа, а затем по каплям 1 % раствор калия перманганата до устойчивой розовой окраски водного слоя и смесь тщательно взбалтывают. При наличии брома слой хлороформа окрашивается в желто-бурый цвет, при наличии йода – в розовый или фиолетовый.

После проведения испытания на нагревание и прокаливание и отнесения анализируемого вещества к соответствующей группе установление подлинности лекарственных веществ может быть проведено с применением спектрофотомерии в ультрафиолетовой области, тонкослойной и высокоэффективной жидкостной хроматографии.

3. Физико-химические методы анализа

Спектрофотометрия лекарственных веществ второй группы

К 2 – 3 кристалликам анализируемого вещества добавляют 5 мл 0,1 моль/л раствора кислоты хлористоводородной и смесь интенсивно взбалтывают. Полученный раствор переносят в кварцевую кювету с толщиной измеряемого слоя 10 мм и снимают спектр поглощения на саморегистрирующем спектрофотометре в диапазоне длин волн 220 – 360 нм. В случае если анализируемое вещество мало или очень мало растворимо в растворе кислоты, полученную после взбалтывания взвесь фильтруют. Фильтрат переносят в кювету и снимают спектр поглощения в условиях, представленных выше.

В таблице 3 представлены максимумы поглощения анализируемого вещества в 0,1 моль/л растворе кислоты хлористоводородной.

Таблица 3

Спектральные характеристики лекарственных веществ второй (смешанной) группы в 0,1 моль/л растворе кислоты хлористоводородной

Лекарственное вещество	Нет максимума поглощения	Наблюдается максимум (ы) поглощения при длине волны (λ), нм
Анальгин		239,4 и 257,6 (основной пик)
Барбамил	-
Барбитал натрий	-
Железа лактат		333,4
Кальция глюконат	-
Кальция лактат	-
Ксероформ		286,6 и 294,2
Натрия бензоат		230,7 и 274
Натрия n-аминосалицилат		233,2 и 300,2
Натрия салицилат		237,3 и 301,5
Натрия цитрат	-
Норсульфазол-натрий		279,5
Свинца ацетат	-
Стрептоцид растворимый		268,4
Сульфацил-натрий		266,3 и 271,5
Этазол-натрий		266,9
Этаминал-натрий	-

В зависимости от характера полученного спектра различают две подгруппы лекарственных веществ смешанной структуры.

Первую подгруппу составляют вещества, УФ-спектры поглощения которых в 0,1 М кислоты хлористоводородной не имеют максимумов поглощения, а вторая подгруппа включает вещества, УФ-спектры которых в 0,1 М растворе кислоты хлористоводородной имеют максимумы поглощения.