2. Анализ лекарственных веществ второй и третьей группы

Идентификацию веществ второй и третьей группы начинают с установления элементарного става. При этом определяют наличие или отсутствие в анализируемом образце ковалентно-связанных азота, серы и галогена. Ниже приведены наиболее простые и надежные методики обнаружения указанных элементов, основанные на разрушении органической части.

Обнаружение азота

При прокаливании азотосодержащих веществ со смесью безводных натрия карбоната и натрия тиосульфата атомы органических соединений превращаются в ионы тиоцианата, которые с катионами трехвалентного железа образуют окрашенные в красный цвет комплексы.

Методика. В сухую пробирку помещают 0,15 г анализируемого вещества и 0,3 г смеси для спекания, состоящей из безводных натрия карбоната и натрия тиосульфата, взятых в соотношении 9:1. После тщательного перемешивания стеклянной палочкой содержимое пробирки прокаливают 6 – 7 мин в пламени спиртовки до обугливания. В случае минерализации возгоняющихся веществ, после перемешивания, насыпают сверху дополнительный слой смеси для спекания. По окончании прокаливания пробирку охлаждают на воздухе и к ее содержимому небольшими порциями при перемешивании прибавляют 3 – 4 мл кислоты азотной до прекращения выделения углекислого газа и создания рН = 1 – 2.

Раствор фильтруют и фильтрат делят на 2 части. К первой части прибавляют 5 капель 3 % раствора железа (III) хлорида. Вторая часть фильтрата служит контролем. При наличии в испытуемом веществе азота появляется красное или оранжевое окрашивание. Если окрашивание желто-оранжевое, опыт следует повторить, увеличив в 2 раза массу вещества и количества реактивов.

Обнаружение серы

Метод пиролитического восстановления

При прокаливании с натрия формиатом органического вещества, содержащего серу, процесс деструкции при 250 °С сопровождается восстановлением, в результате которого выделяется сероводород. Последний легко обнаруживают по запаху и реакции образования сульфида свинца.

Методика. В сухую пробирку помещают 0,05 г анализируемого вещества и 0,05 г безводного натрия формиата и тщательно перемешивают стеклянной палочкой. Верхнюю часть пробирки плотно обертывают фильтровальной бумагой, на которую наносят 1 – 2 капли раствора свинца ацетата. Смесь прокаливают в пламени спиртовки в течение 5 минут. При наличии серы на внутренней поверхности бумаги появляется пятно, окрашенное в черный цвет. В некоторых случаях возможно ошибочное обнаружение серы вследствие высокой чувствительности метода.

Таблица 2

Рентгено-спектральный флуоресцентный анализ неорганических лекарственных средств

№ п/п	Химическая формула	Определяемый элемент	Диапазон длин волн, mA	Количество линий	N, имп./с (max)
1	Na2SO4×10H2O	-	-	-	-
2	NaCl	-	-	-	-
3	Na2B4O7×10H2O	-	-	-	-
4	NaHCO3	-	-	-	-
5	NaNO2	-	-	-	-
6	NaBr	Br	850-1150	Kb 933 Ka 1044	11105 57636
7	Na2S2O3×5H2O	-	-	-	-
8	Al(OH)3	-	-	-	-
9	KCl	-	-	-	-
10	KAl(SO4)2×12H2O	-	-	-	-
11	KI	I	2550-3000	Lg 2582 Lb 2751 Ln 2774 La 2910 Le 2938	37 38 17 12 61
12	CaCO3	Ca	3060-3130	Kb 3090	38
13	CaO	Ca	3060-3130	Kb 3090	38
14	CaSO4×1/2H2O	Ca	3060-3130	Kb 3090	10
15	MgSO4×7H2O	-	-	-	-
16	MgO	-	-	-	-
17	Магния карбонат основной	-	-	-	-
18	BaSO4	Ba	2200-2850	Lg 2241 Lb 2404 Ln 2516 La 2568 Le 2776	65 117 49 163 110
19	FeSO4×7H2O	Fe	1700-2000	Kb 1757 Ka 1938	3770 15585
20	Висмута нитрат основной	Bi	900-1200	Lb 955 Ln 1059 La 1145	24056 273 23004
21	ZnSO4×7H2O	Zn	1250-1500	Kb 1295 Ka 1436	10971 50325
22	ZnO	Zn	1250-1500	Kb 1295 Ka 1436	10971 80376
23	PbO	Pb	827-1400	Lg 1840 Lb 983 Ln 1092 La 1176 Le 1350	629 13886 225 12566 365
24	Pb(CH3COO)2×3H2O	Pb	827-1400	Lg 1840 Lb 983 Ln 1092 La 1176 Le 1350	525 11424 201 10565 296
25	NH4Cl	-	-	-	-
26	NH4Br	Br	850-1150	Kb 933 Ka 1044	16806 85442
27	Na2HPO4×12H2O	-	-	-	-
28	NaHPO4×12H2O	-	-	-	-
29	H2BO3	-	-	-	-
30	S	-	-	-	-

Рисунок 1. РСФ спектр магния оксида

Рисунок 2. РСФ спектр кальция оксида

Рисунок 3. РСФ спектр кальция сульфата

Рисунок 4. РФС спектр бария сульфата

Окислительный метод

При минерализации смесью концентрированной азотной и хлористоводородной кислот (1:1), входящая в состав органического вещества сера окисляется до сульфат-иона, который обнаруживают с помощью хлорида бария.

Методика. К 0,1 г анализируемого вещества прибавляют по 2 мл концентрированных азотной и хлористоводородной кислот и выпаривают в вытяжном шкафу на водяной бане досуха. Остаток смешивают с 2 мл воды, фильтруют и к фильтрату прибавляют по 3 капли кислоты хлористоводородной разведенной и 5 % раствора бария хлорида. Образование белого кристаллического осадка бария сульфата свидетельствует о наличии в исследуемом веществе серы.

Обнаружение галогена (хлора, брома, йода)

Наличие в молекуле лекарственного вещества ионо- или ковалентно-связанных атомов хлора, брома и йода легко подтверждается простой и доступной чувствительной пробой Бейльштейна. Для идентификации галогенов необходимо использовать метод минерализации и соответствующие качественные реакции.

Проба Бейльштейна.

При сжигании галогеносодержащих веществ на медной проволоке или сетке в пламени спиртовки образуются летучие галогениды меди. Которые окрашивают пламя в зеленый или сине-зеленый цвет.

Методика. Медную проволоку длиною 10 – 12 см с загнутым в форме ушка концом или медную сетку, предварительно обработанную кислотой азотной разведенной, промывают водой очищенной, прокаливают в пламени спиртовки до исчезновения окраски пламени. Если зеленое окрашивание пламени не исчезает в течение одной минуты, то это свидетельствует о наличие в спирте веществ, содержащих галоген, и такую спиртовку для проведения опыта использовать нельзя. После охлаждения проволоки, в ее ушко помещают 3 – 6 мг вещества и вновь вносят в пламя. Если пламя спиртовки окрашивается в зеленый или сине-зеленый цвет, то можно сделать предположение о наличии в испытуемом веществе галогена. При отсутствии характерной окраски пламени делают вывод об отсутствии галогена в анализируемом соединении.