Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

ОЯФРиД

.pdf
Скачиваний:
39
Добавлен:
13.03.2016
Размер:
1.1 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

Cx

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

tg =a1=C0x

 

 

 

 

à1 J

 

 

 

 

 

 

 

 

t(D)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ê1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, ,

 

 

 

Рис. 2.5. Кинетическая кривая процесса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VX 1C

 

3. Исходный материал A дает под действием излучения продукт X, который сразу

вступает в обратимую реакцию под действием облучения, либо дает новый продукт – B.

Схема

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

à1

 

 

 

 

 

 

à

à

2

 

 

À

 

 

 

или

 

 

1

 

 

 

Õ

 

 

À Õ Â

 

 

 

 

 

à2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тогда dCX a J-a

2

JC

и

C

 

a1 J(1 -e-a2Jt).

В

этом

случае получается,

что

dt

1

 

X

 

 

X

a2

 

 

 

 

 

 

величина CX будет зависеть от

a1

GoX .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a2

GoA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

à1

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

Ñ

à

 

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t(D)

 

Рис. 2.6. Кинетическая кривая процесса À

à1

 

à2

 

Õ Â

 

Кафедра радиохимии и

 

 

 

 

 

 

 

61

 

 

 

 

 

 

прикладной экологии©

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4. Продукт A под действием излучения дает B, «ветвящийся» с образованием A (обратная радиационно-химическая реакция), продукты X и C, а затем X дает конечный продукт Y. Схема:

a1

X

K2

 

 

Y

A B

 

 

a2 К1

 

 

x

 

C

Сх,

 

 

t(D)

Рис. 2.7. Кинетическая кривая процесса

a1

X

K2

 

 

Y

A B

 

 

a2

 

 

Здесь и без выкладок все достаточно ясно: раз для X есть постоянная скорость поставки (как доля от B, определяемая соотношением K1, K3 и a2) и постоянная скорость расходования, то, когда эти величины сравняются, наступит равновесие, (как в случае 3), но наступит оно не сразу, а с «инкубационным периодом», необходимым для накопления B (как в случае 2), и по существу, итоговая зависимость даст нам некую сумму второго и третьего случаев (см. рис. 2.7.). Ограничения на постоянство CX сохраняются и для этой системы.

Кафедра радиохимии и

прикладной экологии©

62

 

3. ХИМИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕ ЯДЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ. ХИМИЯ ГОРЯЧИХ АТОМОВ

3.1. Образование радиоактивных изотопов и расчет энергии отдачи

Радиоактивные изотопы образуются при радиоактивном распаде, в результате ядерных реакций, и при делении ядер, т. е. в результате ядерных превращений. В случае ядерных реакций процесс получения атомов радиоактивного изотопа идет через образование так называемого промежуточного ядра. Исключение составляют реакции, протекающие с быстрыми частицами, энергия которых во много раз превышает энергию связи нуклонов в ядре атома (более 30-50 МэВ).

Распад атомов материнского радиоактивного изотопа с превращением их в атомы дочернего радиоактивного изотопа, распад промежуточного ядра, получающегося при ядерных реакциях, и деление ядер протекают с испусканием частиц (нейтронов, протонов, - частиц, электронов, осколков деления) или квантов ( -квантов, лучей Рентгена).

В результате испускания частицы или кванта ядро получает энергию отдачи, которая может быть рассчитана, исходя из закона равенства импульсов (по модулю)

испускаемой частицы или фотона р и атома отдачи Р:

 

р = Р

(3.1)

Импульс атома отдачи равен:

 

Р=MV,

(3.2)

где М — масса атома отдачи; V — его скорость.

 

Кинетическая энергия атома отдачи Е равна:

 

E

MV2

 

M2V2

 

p2

(3.3)

2

2M

2M

 

Исходя из (3.1), получим значение энергии отдачи

 

 

E

p2

 

(3.4)

 

 

2M

 

 

 

 

 

 

 

Рассмотрим четыре случая:

испускание «тяжелых»

частиц, ( -частиц, протонов,

нейтронов и т. п.), квантов, электронов и -распад.

Испускание «тяжелых» частиц. Импульс частицы равен:

Р =mv (3.5)

где m и v — масса и скорость частицы.

Из уравнений (3.4) и (3.5) следует, что кинетическая энергия атома отдачи в этом

случае равна:

 

Кафедра радиохимии и

63

прикладной экологии©

 

E

 

m

 

(3.6)

M

 

 

 

где — кинетическая энергия испускаемой частицы.

Подставляя в МэВ, а М и m в атомных единицах массы, получаем значение энергии отдачи в МэВ.

Пример. При радиоактивном распаде радон-222 испускает -частицу с энергией 5,482 МэВ. Образующийся при этом атом отдачи RaA (Po-218) будет иметь энергию отдачи

E 2184 5,482 0,1

Так как энергия -частиц при радиоактивном распаде и энергия частиц, испускаемых промежуточным ядром при ядерных реакциях, имеют значения порядка нескольких МэВ, то энергии отдачи имеют значения порядка десятых МэВ.

Испускание квантов. Импульс кванта (фотона) определяется из уравнения

p

 

 

(3.7)

c

 

 

где — энергия фотона; с — скорость света.

Из уравнений (3.4) и (3.7) следует, что кинетическая энергия атома отдачи после испускания фотона равна:

 

 

 

 

E

2

 

(3.8)

 

 

 

 

 

 

2Mc2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если в выражение (3.8) подставить энергию кванта в МэВ, а массу атома отдачи — в

атомных единицах массы, то получим энергию отдачи в МэВ:

 

 

 

 

 

E

 

536.10 6 2

(3.9)

 

 

 

 

 

 

 

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример. При облучении иода нейтронами происходит реакция 127I(n, )128I. Энергия -

квантов около 4 МэВ. Энергия отдачи равна

 

 

 

 

 

 

E

 

536.10 6

42

 

 

67

 

 

 

 

 

67.10 6

 

 

 

 

 

128

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Распад промежуточного ядра происходит обычно с

испусканием

нескольких

квантов, энергия

каждого из

которых порядка 3 МэВ (см. табл. 3.1).

 

Если промежуточное ядро испускает одновременно 2 кванта, то для суммарного

импульса р будет

справедливо уравнение:

 

 

 

Кафедра радиохимии и

прикладной экологии©

64

 

p

2 p 2

p

2 2p

p

cos ,

(3.10)

 

1

2

1

2

 

 

где p 1 и p 2 — импульсы первого и второго квантов; — угол между ними.

Таблица 3.1. Эмиссия -квантов при распаде промежуточных ядер, получающихся при ядерных

реакциях

 

Энергия возбуждения

Среднее число -квантов,

Ядерная реакция

промежуточного ядра, Мэв

испускаемых промежуточ-

 

 

ным ядром

35Cl (n, )36Cl

9,8

3,1

55Mn (n, )56Mn

8,9

2,6

54Fe (n, )55Fe

7,8

1,7

63Cu (n, )64Cu

7,7

2,6

109Ag (n, )110Ag

6,5

2,9

197Au (n, )198Au

7,3

3,5

198Hg (n, )199Hg

7,1

3,3

Pγ,1

θ

P

Pγ,2

Рис.3.1. К расчету величины суммарного импульса при одновременном испускании ядром двух -квантов.

Из уравнений (3.7), (3.8) и (3.10) получаем:

 

2 1

2 2

2

 

 

2

cos

E

 

 

 

1

 

(3.11)

 

2Mc2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Значение E меняется в зависимости от угла между квантами. Максимальное и минимальное значения энергии, отвечающие эмиссии фотонов в одном и противоположных направлениях определяются выражением (3.12):

Кафедра радиохимии и

прикладной экологии©

65

 

E

 

()

1

 

2

2

(3.12)

 

 

 

 

2Mc2

 

 

 

 

 

 

Проведя те же преобразования, что и в выражении (3.8) получим для E (в МэВ):

E

536.10 6

()

1

 

2

2

(3.13)

 

 

 

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Здесь, как и в выражении (3.9), берется в МэВ, а М — в атомных единицах массы. Значения энергии отдачи при испускании -квантов определенной энергии

атомами различных масс приведены в табл. 3.2.

Таблица 3.2. Зависимость энергии отдачи от массы атомов отдачи и энергии испускаемых -

квантов

Масса атома

Энергия отдачи (в эВ) при энергии -квантов (в МэВ)

 

отдачи

0,1

1,0

3,0

6,0

10

0,5

54

484

1934

20

0,3

27

242

967

50

0,1

10

96

386

100

0,05

5

48

193

150

0,04

4

32

129

200

0,02

2,5

24

97

Испускание моноэнергетических электронов. Моноэнергетические электроны испускаются при изомерном переходе возбужденных и метастабильных ядер путем внутренней конверсии. Импульс электрона ре определяется из уравнения

2e 2 m c2

 

 

pe ()

e

0

1/2

,

(3.14)

 

 

c2

 

 

 

 

где е — энергия электрона; m0 — масса покоя электрона.

Из уравнений (3.4) и (3.14) следует, что кинетическая энергия атома отдачи Eе равна:

Ee

2e 2

m c2

 

e

 

0

(3.15)

2Mc2

 

 

 

 

Введя значение скорости света, массы электрона и взяв массу в атомных единицах, получим выражение для энергии отдачи в МэВ:

Ee

(536 2e 541 e)106

(3.16)

M

 

 

Пример. При радиоактивном распаде 69mZn происходят испускание квантов с энергией 0,436 МэВ и электронов конверсии с энергией 0,426 МэВ. Энергия отдачи равна

Кафедра радиохимии и

прикладной экологии©

66

 

 

E

 

 

536.10 6

(0.436)2

1,5

 

 

 

 

69

 

 

 

 

6

 

 

 

 

E 536.10

 

 

2

.10

4,7

 

(0.436)541

.0,426

e

 

 

 

 

69

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Энергия электронов конверсии обычно составляет десятки и сотни кэВ, а энергия отдачи — от сотых долей до нескольких эВ. В табл. 3.3 приведены значения энергии отдачи при испускании электронов конверсии в зависимости от их энергии и массы атомов отдачи.

-Распад. При -распаде одновременно с электроном испускается нейтрино. Так же, как и при испускании двух фотонов, суммарный импульс р определяется уравнением

p

2 p

2 p

2 2p

p cos

(3.17)

 

e

 

e

 

 

где pe и p —импульсы -частицы и нейтрино; — угол между ними.

Таблица 3.3. Зависимость энергии отдачи от массы атомов отдачи и энергии электронов конверсии

Масса атома

Энергия отдачи (в эВ) при энергии электронов конверсии (в

отдачи

МэВ)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,05

0,1

0,5

1,0

2,0

3,0

 

 

 

 

 

 

 

10

2,8

6,1

40

108

323

645

 

 

 

 

 

 

 

20

1,4

3,0

20

54

161

322

 

 

 

 

 

 

 

50

0,6

1,2

8

22

64

128

 

 

 

 

 

 

 

100

0,3

0,6

4

11

32

64

 

 

 

 

 

 

 

150

0,2

0,4

3

7

21

43

 

 

 

 

 

 

 

200

0,15

0,3

2

5,5

16

32

 

 

 

 

 

 

 

Принимая во внимание, что p = /c, где — энергия нейтрино, подставляя в (3.17) значение pe из (3.14), получим для кинетической энергии атома отдачи после -распада

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2e 2 m c2

2 2

 

 

2 2

e

m c2

cos

E

 

e

0

 

 

e

 

0

 

, (3.18)

 

 

2Mc2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или, взяв значения массы в атомных единицах массы и энергию в МэВ, получим:

 

 

536.10 6(1,02e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e

22

 

 

 

1,02

cos

e

)

 

E

 

 

 

 

 

 

e

 

 

 

(3.19)

 

 

 

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Энергия отдачи E меняется в зависимости

от

угла так, что крайние значения

Кафедра радиохимии и

прикладной экологии©

67

 

отличаются знаком суммы в выражении

 

 

 

 

 

 

 

 

E

536.10 6(1,02 cos

e

)

 

2

 

 

e

 

 

(3.20)

 

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Пример. При -распаде RaE получается 210Pо, максимальная энергия -частиц равна 1,17 МэВ. Отсюда максимальное значение энергии отдачи равно

E 536.10 6(1,172 1,02.1,17)

6,5

 

210

 

Максимальная энергия электронов при -распаде имеет значения от десятых до нескольких МэВ. Энергия отдачи меняется от сотых до нескольких десятков эВ (см. табл. 3.3).

Энергия отдачи может быть также рассчитана, исходя из энергетических характеристик ядерной реакции. Для «тяжелых» частиц она равна:

E

()Eн Q m

 

Eнmн

,

(3.21)

M

M

где Ен и mн— энергия и масса налетающей частицы; Q — энергия ядерной реакции; М

— масса атома отдачи, образующегося в результате реакции; m — масса вылетевшей частицы.

В случае , n-реакции

E

()

 

Q m

 

E m

 

 

 

n

, (3.22)

m M

M

где — энергия -кванта; Еn — энергия нейтрона.

3.2. Образование атомов отдачи

Если радиоактивный атом, получающийся в результате ядерного превращения, образуется в молекуле, то его энергия отдачи передается остатку молекулы и идет на ее

поступательное движение и возбуждение:

 

E=Eв+Eк,

(3.23)

где E — энергия отдачи; — энергия

возбуждения молекулы; — энергия

поступательного движения молекулы.

 

Энергия возбуждения молекулы, которая может затратиться на разрыв химической

связи:

Кафедра радиохимии и

прикладной экологии©

68

 

 

Eв E

()M M

R

v 2

(3.24)

 

 

 

2

1 ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где М—масса атома отдачи; MR — масса остатка молекулы; v1 — скорость движения

молекулы.

 

 

 

 

 

 

 

 

По закону сохранения импульсов

 

 

 

 

 

 

 

 

MV=(M+MR)v1,

 

 

(3.25)

 

где V— скорость атома отдачи.

 

 

 

 

 

 

 

Подставляя в уравнение (3.24) значение v1 из уравнения (3.25) и заменяя MV2/2 на Е,

получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

E E

()M MR

() MV

2 E

 

MR

(3.26)

 

M MR

в

2

 

M MR

 

Если MR>>M, то Ев=Е и почти вся энергия отдачи может идти на разрыв химической связи. При МRлишь половина энергии отдачи может затрачиваться на разрыв химической связи, а если МR<<М, то близка к нулю и вся энергия отдачи переходит в энергию поступательного движения всей молекулы. Химическая связь в этом случае сохраняется. В табл. 4.4 приведены значения энергий связи атомов галогенов и энергий, идущих на разрыв химической связи в молекулах галогенводородов и галогеналкилов после n, - реакций.

Таблица 3.4. Соотношение между энергией химической связи (Ех.св) и энергией, расходуемой на

разрыв связи в n, -реакции

Атом

Энергия -

 

НГ

С2Н5Г

галогена Г

кванта

энергия

 

Энергия,

энергия

Энергия,

 

 

связи, эВ

 

идущая на

связи, эВ

идущая на

 

 

 

 

разрыв

 

разрыв

 

 

 

 

связи, эВ

 

связи, эВ

Cl

6,2

4,4

 

14,5

3,1

235

Br

5,1

3,7

 

2,2

2,6

45

I

4,8

3,0

 

0,8

2,0

18

Из табл. 3.4 видно, что в случае бромистого и йодистого водорода доля энергии отдачи, идущая на разрыв химической связи, недостаточна для ее нарушения.

Так как энергии связи атомов в молекулах составляют величины порядка 2—5 эВ, то в подавляющем большинстве случаев после ядерных превращений вновь образованные в молекулах радиоактивные атомы разрывают химические связи и с большой скоростью движутся в среде — образуют атомы отдачи («горячие» атомы). Случаи, в которых

химическая связь может сохраниться, описаны далее.

Кафедра радиохимии и

прикладной экологии©

69

 

3.3. Заряд атомов отдачи

Из уравнения (3.26) следует, что энергия Еэ, которую передает любому электрону атома ядро в момент отдачи, равна

E

 

mэ

,

(3.27)

M

где mэ — масса электрона; М — масса атома отдачи; Е — энергия отдачи.

Если величина Еэ больше энергии ионизации атома, то атом ионизируется. Число электронов, которое потеряет атом, определяется из соотношения величин энергии ионизации и энергии Еэ (табл. 3.5).

Из табл. 3.5 следует, что только при ядерных реакциях, сопровождающихся выбрасыванием частицы, из атомов отдачи вследствие явления отдачи могут получаться положительно заряженные ионы. Если величина Еэ меньше потенциала ионизации, то эта энергия затрачивается на электронное возбуждение атома.

Если среда содержит атомы со сродством к электрону, меньшим, чем атомы отдачи, то последние приобретают, двигаясь в такой среде, отрицательный заряд.

Заряженные «горячие» атомы могут образовываться также и в результате процесса Оже после -распада, электронного захвата или изомерного перехода, сопровождающегося конверсией электронов, что описано ниже.

Таблица 3.5. Энергии ионизации атомов и ионов, соответствующая им энергия отдачи,

необходимая для ионизации, и энергия отдачи при образовании радиоактивных атомов

Атомы и

Энергия

Энергия атома

Ядерная

Энергия

ионы

ионизации,

отдачи,

реакция

отдачи,

 

эВ

необходимая для

получения

кэВ

 

 

его ионизации, эВ

атома отдачи

 

3H

13,60

75

6Li(n, )3H

2700

 

 

 

3He(n,p)3H

190

C+

24.26

620

14N(n,p)14C

45

 

 

 

12C(n,2n)11C

1100

 

 

 

12C( , n)11C

1000

C

11,22

286

 

 

C-

1,20

30,5

 

 

P

10,55

618

32S(n,p)32P

100-1000

 

 

 

35Cl(n, )32P

100-1000

S

10,36

664

35Cl(n,p)35S

17

Cl

12,96

825

35Cl(n, )36Cl

<0,2

Br

11,84

1740

81Br(n, )82Br

<0,1

I

10,44

2440

127I (n, )128I

<0,1

Кафедра радиохимии и

прикладной экологии©

70