Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
2 ВАРИАНТ Комплексные Соединения (2).doc
Скачиваний:
176
Добавлен:
06.03.2016
Размер:
768.51 Кб
Скачать

1.3. Дентатность лиганда

С 6,7. Чаще всего лиганд бывает связан с комплексообразователем через один из своих атомов одной двухцентровой химической связью. Такого рода лиганды получили название монодентатных. К числу монодентатных лигандов относятся все галогенид-ионы, цианид-ион, аммиак, вода и другие.

Некоторые распространенные лиганды типа молекул воды H2O, гидроксид-иона OH, тиоцианат-иона NCS, амид-иона NH2, монооксида углерода CO в комплексах преимущественно монодентатны, хотя в отдельных случаях (в мостиковых структурах) становятся бидентатными.

Существует целый ряд лигандов, которые в комплексах являются практически всегда бидентатными. Это этилендиамин, карбонат-ион, оксалат-ион и т.п. Каждая молекула или ион бидентатного лиганда образует с комплексообразователем две химические связи в соответствии с особенностями своего строения: 

Например, в комплексном соединении [Co(NH3)4CO3]NO3 бидентатный лиганд – ион CO32 образует две связи с комплексообразователем – условным ионом Co(III), а каждая молекула лиганда NH3 – только одну связь

Примером гексадентатного лиганда может служить анион этилендиаминтетрауксусной кислоты: 

Полидентатные лиганды могут выступать в роли мостиковых лигандов, объединяющих два и более центральных атома.

1.4. Координационное число

С 6. Значение КЧ комплексообразователя зависит от его природы, степени окисления, природы лигандов и условий (температуры, природы растворителя, концентрации комплексообразователя и лигандов и др.), при которых протекает реакция комплексообразования. Значение КЧ может меняться в различных комплексных соединениях от 2 до 8 и даже выше. Наиболее распространенными КЧ являются 4 и 6.

Между значениями КЧ и степенью окисления элемента-комплексообразователя существует определенная зависимость. Так, для элементов-комплексообразователей, имеющих степень окисления +I (AgI, CuI, AuI, II и др.) наиболее характерно КЧ 2 – например, в комплексах типа [Ag(NH3)2]+, [Cu(CN)2], [IBr2]

Элементы-комплексообразователи со степенью окисления +II (ZnII, PtII, PdII, CuII и др.) часто образуют комплексы, в которых проявляют КЧ 4, такие как [Zn(NH3)4]2+, [PtCl4]2, [Pd(NH3)2Cl2]0, [ZnI4]2, [Cu(NH3)4]2+.

В аквакомплексах КЧ комплексообразователя в степени окисления +II чаще всего равно 6: [Fe(H2O)6]2+, [Mg(H2O)6]2+,[Ni(H2O)6]2+.

Элементы-комплексообразователи, обладающие степенью окисления +III и +IV (PtIV, AlIII, CoIII, CrIII, FeIII), имеют в комплексах, как правило, КЧ 6.  Например, [Co(NH3)6]3+, [Cr(OH)6]3, [PtCl6]2, [AlF6]3, [Fe(CN)6]3

Известны комплексообразователи, которые обладают практически постоянным КЧ в комплексах разных типов. Таковы кобальт(III), хром(III) или платина(IV) с КЧ 6 и бор(III), платина(II), палладий(II), золото(III) с КЧ 4. Тем не менее большинство комплексообразователей имеет переменное КЧ. Например, для алюминия(III) возможны КЧ 4 и КЧ 6 в комплексах [Al(OH)4] и [Al(H2O)2(OH)4].

КЧ 3, 5, 7, 8 и 9 встречаются сравнительно редко. Есть всего несколько соединений, в которых КЧ равно 12 – например, таких как K9[Bi(NCS)12].